Способ определения тетрагидрофталевого ангидрида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 9) ( А 1 Н 31/ ф с) м Фь у1вэба Ю МЮВа Я%ЮЛЮЛЯМЮВ%М САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. Авторское свидетельство СССР В 873122, кл. С 01 И 31/16, 1980.2. Авторское свидетельство СССР 9 694809, кл. С О 1 И 31/16, 1978,3. Авторское свидетельство СССР Мф 731372, кл. С 01 Ю 31/16, 1977,4. Черонис Н, и др. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М., "Химия", 1973, с. 108.5, Гроздов А.Г Рахманов А.А. Газохроматографический анализ смесей изомерных ангидридов дикарбоновых кислот. ЖАХ, 1982, в. 4, с. 698.6. Литвиненко Л.М., Александрова Д.М., Нападайло В.Г. Общий метод количественного определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот. Т, 16.ЖАХ, 1961, в, 2, с. 226 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующимтитрованием, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью его упрощения,сокращения длительности определенияи повышения избирательности способа,обработку проводят последовательнорастворами бромата калия, бромидакалия, серной кислотой, в качествеорганического растворителя используют хлороформ, а титрованив прово"дят иодометрическнм способом.1Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамопределения тетрагидрофталевого ангидрида (А-ТГФК) в присутствии малеинового ангидрида, маленковой ифумаровой кислот и предназначаетсядля контроля процесса производстваА-ТГФК, получаемый из малеиновогоангидрида, содержит в качествепримесей малеиновый ангидрид,малеиновую и фумаровую кислоты,Поэтому быстрый, точный и избирательный способ определения содержанияА-ТГФК в смеси с указанными компонентами представляет задачу первостепенной важности.Известен способ определения диангидридов тетракарбоновых кислот, заключающийся в растворении диангидрида в диполярном апротонном растворителе диметилсульфоксиде и титровании стандартным диметилсульфоксидным раствором моноэтанолами 11.Недостатком этого способа является малая избирательность, так какспособ позволяет определять толькосуммарное содержание ангидридов в ихсмеси,Известен способ определения органических кислот или их ангидридов,заключающийся в потенциометрическомтитровании анализируемой пробыспиртовым раствором едкого натрав среде смеси, содержащей изопропиловый спирт, гексан и воду, взятыхв объемном соотнЬшении 0,4-0,57::0,31-0,58:0,02-0,12 2,Однако данный способ пригодентолько для чистых индивидуальныхангидридов. В присутствии другихангидридов и кислот определяется ихсуммарное содержание.Известен способ определения органических кислот или их ангидридов,заключающийся в потенциометрическомтитрованиианализируембй пробы раствором едкого кали в среде смеси,содержащей изопропиловый спирт, гептан и воду, взятых в объемном соотношении 0,4-0,57:0,31-0,э 8::0,02-0,12 3.Недостатком этого способа .являет"ся недостаточная избирательность,так как способ позволяет определятьтолько суммарное содержание нескольких ангидридов и кислот. Недостатком данных способовтакже является малая избирательность,в результате чего указанным способом нельзя определять А-ТГФК в присутствии других ангидридов.Известен газохроматографическийспособ определения смесей изомерныхангидридов дикарбоновых кислот.Для этого анализируемую пробу предварительно обрабатывают днэтиламином с последующим силанизированиемгексаметилдисилазаном 53Недостатком способа являетсябольшая трудоемкость,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является титриметрический способ определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот, который состоит в обработкеанализируемой пробы химическимреагентом, в качестве которогоиспользуют М -хлоранилин, в присутствии органического растворителя иуксусной кислоты, являющейся катали. -затором с последующим потенциометрическим титрованием избытка м-хлоранилина нитритом натрия. В пробиркувливают 0,4 мл уксусной кислотыи 0,6 мл 0,2 М раствора м-хлоранили"на в бензоле или нитробензоле, затемсюда же вносят навеску (0,04 ммоль)анализируемого ангидрида или хлорангидрида ,и нагревают на водянойбане при 65-70 С в течение 30 мин.После охлаждения содержимое пробирки смывают несколькими порциями(всего 15 мл) уксусной кислотыв стаканчик для титрования и избыток м-хлоранилина оттитровывают0,01 М раствором нитрита натрия 6 1.Недостатками известного способаявляются длительность, трудоемкостьи недостаточная избирательность,Способ применим только для суммарного определения ангидридов и не позволяет определять А-ТГФК в его смесяхс малеиновой и фумаровой кислотамии малеиновым ангидридом.Целью изобретения является упро"щение сокращения длительности определения и повышение избирательности способа. 5 1 О 15 20 15 30 35 45 63256 2их с морфолином или анилином и титровании избытка последних 41, Известны способы определения ангидридов, основанные на реакцииПоставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тетрагидрофталевого ангидрида63256 10 Т аблица 1 53,8 3 87,8 53,6 87,7 25 53,7 87,9 53,5 87,6 69,4 96,5 2 69,7 96,4 69,5 96,8 35 69,6 96,7 3 11путем обработки анализируемой пробыв присутствии уксусной кислоты иорганического растворителя с последующим титрованием, обработку проводят последовательно растворамибромата калия, бромида калия,серной кислотой, в качестве органического растворителя используютхлороформ, а титрование проводятиодометрическим способом.В предложенных условиях бромированию бромид-броматным растворомподвергается только ангидрид тетра-.гидрофталевой кислоты. Малеиновыйангидрид, малеиновая и фумароваякнслоты не бромируются, что позволяет в их присутствии избирательноопределять А-.ТГФК.П р и м е р. В коническую колбус пришлифованной пробкой на 250 млпомещают навеску смеси А-ТГФК с малеиновым ангидридом порядка 0,1 г,растворяют в 10 мл хлороформа, до"бавляют с помощью мерного цилиндра50 мл уксусной кислоты, с помощьюпипеток 25 мл 0,1 н. растворабромата калия в 803-ой уксусной кислоте, 15 мл 0,5 н. раствора бромидакалия в 80 Е-ой уксусной кислоте,1 мл концентрированной серной кислоты, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин в темном месте,Добавляют с помощью мерного цилиндра10 мл 107-го водного раствора иодидакалия, 100 мл. дистиллированной водыи проводят титрование выделившегосяиода О, 1 н. раствором тиосульфатанатрия (У), прибавляя в конце титрования крахмал, Проводят контрольный опыт в тех же условиях с теми жеколичествами реактивов (У).Содержание А-ТГФК в смеси в процентах, вычисляют по формуле М-тгфк(У 2-У) 01 К 100 2 .1000 ВЪгде МА цФк- молекулярный вес А-ТГФК; У - объем 0,1 к. растворатиосульфата натрия,пошедший на титрованиев контрольном опыте, мл;5 У 1 - объем 0,1 н. растворатиосульфата натрия,пошедший на титрованиев рабочем опыте, мл;К - поправочный коэффициент0,1 н, раствора тиосульфата натрия;В - навеска анализируемойпробы, г.Результаты определения сведены15 в табл. 1,Опыт Содержание Опыт Содержание А-ТГФК, Е А-ТГФК, Х 40,Данные табл. 1 показывают хорошую воспроизводимость.результатов(+-0,37) избирательного определения А-ТГФК в его смесях с малеиновымангидридом, малеиновой и фумаровойкислотами в процессе синтеза.В табл. 2 представлены результаты анализа модельных смесей поредлагаемому и известному способам.3 1163256 Таблица 2 Найдено А-ТГФК, 7 Взято, Е Иалеиновый А-ТГФКангидрид По известному По предлагаеспособу мому способу 30,0 30,0 65,0 128,2 3,0 2 э 0 3,0 127,8 29,9 121,2 40,1 30,0 65,0 2,0 40,0 2,0 3,0 55,0 39,9 40,0 2,0 3,0 50,0 45,0 2,0 3,0 118,8 50, 1 107,9 69,8 50,0 2,0 3,0 70,0 25,0 2,0 3,0 70,1 107,5 70,0 2,0 80,2 80,0 15,0 2,0 3,0 80,0 80,0 15,0 2,0 3,0 2,0 89,9 90,0 97,7 5,0 3,0 97,9 90,1 90,0 3,0 2,0 кислот не мешает определению 35 А-ТГФК. По известному способу определяется суммарное содержание обоихангидридов.Т а б л и ц а 3 Опыт 0,14 82,1 0,8 0,6 87,6 0,13 0,4 15 9,2 0,15 По предлагаемому способу. А-ТГФК при содержании его в смеси 80-1007 определяется с точностью 0,4".0,67.Предлагаеищ способ характеризуется высокой избирательностью, точМалеиновая Фумароваякислота кислота Как видно из табл. 2, предлагаемый способ очень избирателен. Присутствие малеинового ангидрида , малейновой и фумаровой В табл. 3 даны результаты статистической обработки данных количественного определения А-ТГФК в его смесях с малеиновым ангидридом, малеиновой и фумаровой кислотами. 120,4 119,0 102,4 102,9 Доверительный интервал, 7 82,1 0,6 87,6+0,5 97,2+0,47 1163256 8костью, сокращением длительности ся с точностью +1,07, время опопределения и простотой выполнения ределения 1 ч, а по предлагаемои позволяет контролировать процесс му способу - 5 мин. В случае синтеза А-ТГФК. присутствия других ангидридов опПо известному способу определения ,Ределяется их суммарное содержа- индивидуальный ангидрид определяет- ние.Составитель. В.Шкильковаредактор А.,Сабо Техред Т.Дубинчак КоРРектоР М.СамборскаяЗаказ 4099/44 Тираж 897 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4