Копировальный материал

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК Ю 01) 4(51) В 41 И 5/12 БРЕТЕН ЬСТ ВТОРСН Бюл ашков,ннр ГаБ А.Ф. Са ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ(56) 1. Технологический регламентГомельского БЛЗ производства светочувствительной диазотипной бумагис адсорбирующим и противоскручивающим слоями. Гомель, 1976.2, Патент США У 3 159487,кл96-75, 1964 (прототип).(54)(57) КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ,состоящий из бумажной подложки споследовательно нанесенными на нееадсорбирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем,включающим диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцина и стабилизатор, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения пыпимости материале,. адсорбирующий слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмапа с характеристической вязкостью О, 13-0,25 м /кг, а светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью О, 13-0,25 мз/кг и формапьдегида при их молярном соотношении 12: 1,2: 1-1,8:2,0: 1 и следующем соотношении компонентов светочувствительного слоя, мас.Х: Диазосоединение 9-20Продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного кр хмала с характеристической вязкостью . 0,13-0,25 м/кг и формальдегида 7,5-22 Стабилизатор 58-83,563 11369Изобретение относится к производству диазотипных копировальных материалов, предназначенных для получения копий сухим способом проявления.Известен копировальный материал, состоящий из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсорбирующим слоем, содержащим аэросил и полимерное связающее (декстрин) и светочувствительным слоем, содер- . 10 жащим и -диазодиэтиланипин, резорцин и стабилизатор. В качестве стабилизатора используют смесь лимонной кислоты, хлористого цинка и тиомочевины. Известный копировальный мате риал имеет повышенное контрастйость изображенйя и разрешающую способность 13Однако такой копировальный материал обладает существенной пыпимостью 2 О при эксплуатации.Наиболее близким к изобретению является копировальный материал, состоящий из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсор бирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, включающим диазосоединение, аэосоставляющую на основе резорцина и стабилизатор. Ад - сорбирующий слой содержит аэросил, ненабухший крахмал и полимерное связующее. Светочувствительный слой ф содержит в качестве азосоставляющей р ез орцин 12 3Однако для данного материала ха35 рактерно пыпение в процессе эксплуатации.Цель изобретения - снижение пыли- мости материала. Поставленная цель достигается тем,40 что в копировальном материале, состоящем из бумажной подложки с последовательно нанесенными на нее адсорбирующим слоем на основе крахмала и светочувствительным слоем, вклю- "5 чающим диазосоединение, азосоставляющую на основе резорцнна и стабилизатор, адсорбирующий слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вязкостью 50 0,13-0,25 мэ/кг, а светочувствительный слой в качестве азосоставляющей содержит продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристической вяз" 55 костью 0,13-0,25 м /кг и формальдегида при их молярном соотношении 1,2:1.2: 1-1,8:2,0; 1 и следующем соотношении компонентов светочувствитель.ного слоя, мас,7:Диаэосоединение 9-20Продукт поликонденсациирезорцина, водорастворимого щелочного крахмала с характеристическойвязкостью О, 13-0,25 м /кги формальдегида 7,5-22Стабилизатор 58-83,5Продукт поликонденсации реэорцина,водорастворимого щелочного крахмалаи формальдегида, используемый в светочувствительном слое готовят следующим образом.При 903 С растворяют едкий натрв количестве 2-87 от веса крахмала.Затем при непрерывном перемешиванииприливают крахмальное молочко (суспензия крахмала в холодной воде при25+5 С). Концентрация крахмала приварке составляет 5-67. Продолжительность варки крахмала со щелочью10-25 мин.Полученный таким образом растворщелочного крахмала разводят холоднойводой до рабочей концентрации, затемпри перемешивании растворяют резорцин и после его растворения добавляют формальдегид,Выбор характеристической вязкос-,ти крахмала в пределах 0,13-0,25 м /кг1объясняется тем, что при использовании такой крахмал образует непрерывную пленку покрытия, обладающуюхорошими барьерными свойствами. Характеристическая вязкость ниже0,13 мз/кг соответствует частичнорасщепленному крахмалу и дальнейшееее снижение нецелесообразно с точкизрения пленкообразующей способностикрахмала и вязкости концентрированных растворов. Характеристическаявязкость 0,25 мЭ/кг соответствуетнатуральному, нерасщепленному картофельному крахмалу и продукты с болеевысоким ее значением вызывают технологические трудности при растворении крахмала и нанесении слоя. Последовательное нанесение на бумажную подложку адсорбирующего слоя, выполненного из водорастворимого щелочного крахмала,и светочувствительного слоя, содержащего продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида приводит к снижению пыпимости копировального материала31136 за счет образования прочного комплекса между резорцином продукта поли- конденсации и амилозной частью крахмала адсорбирующего слоя, а также за счет ацетальных связей, образующихся при взаимодействии метилольных групп продукта поликонденсации с гидроксильными группами целлюлозных волокон бумажной подложки.В качестве диазосоединения могут использоваться водорастворимые светочувствительные диазосоединения, например ь-диазодиметиланилин, о-диазодиэтиланилин; и-диазофенилморфолин.15В качестве стабилизатора могут использоваться органические и неорганические кислоты, например лимонная, винная, щавелевая, фосфорная или их смеси; гидролизирующиеся соли сильных кислот, например хлористый цинк, сернокислый алюминий в совокупности с какой-либо из названных кислот; антиоксиданты, например тиомочевины, гидроксиламин, а также 25 смеси указанных веществ.В случае необходимости в адсорбирующий слой могут быть введены оттеночные красители, органические игл неорганические кислоты.Для улучшения условиИ работы с копировальным материалом, обратная Сторона материала может содержать противоскручивающий слой.1 963 4В реакторе, снабженном паровойрубашкой и мешалкой, содержащем 160 лводы при 90 С растворяют 500 г едкого натра, затем при непрерывномперемешивании приливают крахмальноемолочко (10 кг крахмала, разведенного в 30 мл холодной воды при 20 С 1,Концентрация картофельного крахмалапри варке составляет 57 Продолжительность варки 15 мин, Полученный раствор щелочного крахмала с характеристической вязкостью 0,25 мз /кг разводятхолодной водой до объема 1000 л.Светочувствительный раствор на1000 л готовят следующим образом.В реакторе, снабженном паровойрубашкой и мешалкой, в 74 л водыпри 90 С растворяют 240 г едкогонатра, затем при непрерывном перемешивании приливают, крахмальное молоч-ко (6 кг картбфельного крахмала,разведенного в 20 лхолодной водыпри 20 С). Концентрация крахмала приварке составляет 6 Х. Продолжительность варки 15 мин. Раствор щелочногокрахмала с характеристической вязкостью 0,25 м /кг разводят холоднойводой до объема 200 л при перемешивании растворяют 3,85 кг резорцина.После 10 мин перемешивания добавляют 0,87 кг формальдегида (раствор 1) .В отдельной емкости в 200 л:воды при 50 цС растворяют 50 кг лимонной кислоты; 33,0 кг тиомочевиныи .40 кг хлористого цинка (раствор 2).Затем охлаждают раствор 2 до 35 С.В отдельной емкости в 200 л водыпри 30 ОС растворяют 13,4 кг и-диаэодиэтиланилина (раствор 3).После охлаждения раствора 1 до 35 С при перемешивании последовательоно приливают растворы 2 и 3 и доливают воду до объема 1000 л. Масса адсорбирующего слоя составляет О, 2 г/м . 55Раствор щелочного крахмала на 1000 л для адсорбирующего слоя приготовляют следующим образом. П р и м е р 1, Получают копировальный материал, адсорбирующий слой которого состоит из водорастворимого щелочного крахмала, а светочувствительный слой содержит, мас.7: ь -диазодиэтиланилин 9,0; продукт поли- конденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала и формальдегида 7,5; лимонная кислота 33,9;хлористый цинк 27. 1; тиомочевина 22, 5. при этом высокомолекулярную азосостав.45 яяющую готовят при молярном соотношении 1,2:1,2:1.Копировальный материал получают путем последовательного нанесения и сушки адсорбирующего и светочувствительного слоев на бумажную подложку на поливочной машине,В таблице приведены результаты испытаний полученного копировального материала .П р и м е р 2. Получают копировальный материал аналогично примеру 1 с той разницей, что адсорбирующий. слой выполнен из водорастворимого щелочного крахмала с,характеристической вязкостью О, 13 м /кг, масса слоя составляет 1,0 г/м, а светочувствительный слой содержит, мас.Х: ф-диазодиметиланипин 20; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала с харак 5 11369теристической вязкостью 0,13 м/кги формальдегида 22; лимонная кислота34,7; тиомочевина 13,0 хлористыйцинк 10,3; при этом высокомолекулярную азосоставляющую готовят при 5молярном соотноп 1 ении 1,8: 2,0: 1.П р и м е р 3; Получают копировальный материал, аналогично примеру 1 с той разницей, что адсорбирующий слой содержит дополнительно 10Оттее 1 очньпл краситель - кристаллический фиолетовьпл, а светочувстгительный слой содержит, мас.%: о-де 1 азодизт 1 лланилин 1, 21 еродукт поликонденсацйи резорцина, водорастворимого 15щелочного крахмала и формальцегида11 7лимонная кйслота 29.4.: тиомочевина 18,3: хлсристый цинк 29,4;при этОм Гысок 01 лолеку 1 яре 1 ую азссос"тавляющую готовят при молярном соот Оношении 1,2."19: 1 юНа. Обратну 1 о сторону копировальногоматериала. наносят противоскручива 1 оший слой из натр ионой с оли карб оксимет 1 лл цел 1 ап озы, 25П и и 11 е О 4 пототчп), Получают копировальный материал следуютлу ОбэзоНа бумажную 11 ог 1 лсжку нанооят адсорбируюний слойсодержащий мас,:%: Заэросил 16,7 ненабухшией крахмал55,6 поливинилацетат 27,7, Адсорбирующий сл 011 Бысучплвают и наносЯтсветочувствительный слой, содержащий,мас: , и -диазодиэтиланилин 5,8;резорцин 1,7; лимонная кислота 11,6;тиомочевина 15,4; 1,3, б,-нафталин-трисульфокислота 11,6; аэросил 77;ненабухший кпахмал 38,5; поливинилацетат 7,7,оП р и м е р. 5 (контрольный).Получают копировальный материаланалогично примеру 1 с той разницей,что светочувствительный слой содержит, мас,%; и - дйазодиэтиланилин 8,0;продукт поликонденсации резорцина,водорастворимого щелочного крахмалаи формальдегида 6,0 при этом высокомолекулярную азасоставляющую готовятпри молярном соотношении 1,1: 1,1;1.П р и м е р б (контрольный). Получают копировальный материал аналогично примеру 1 с той разницей,чтосветочувствительный слой содержит,мас.%:,Э-диазодиэтиланиле 1 н 21; продукт поликонденсации резорцина, водорастворимого щелочного крахмала иформальдегида 23; лимонная кислота 63 625,2; хлористый цинк 16,8; тиомоче,вина 14,0; при этом высокомолекуляр.ную азос оставляющую готовят при молярном соотношении 1,9:2,1: 1.П р и м е р 7 (контрольный).Получают копировальный материал следующим образом.На бумажную подложку наносят известный адсорбирующий слой, содержащий, мас. : аэросил 57; декстрин 43.Подложку с нанесенным на нее известным адсорбирующим слоем высушивают и на полученный материал наносят светочувствительный слой аналогично примеру 1.П р и м е р 8 (контрольньей), Полу чают копировальный материал следующим образом.На бумажную подложку наносят слой из водорастворимого щелочного крахмала аналогично примеру 1. Подложку с нанесенным на нее крахмальным покрытием высушивают и на полученный материал наносят известный светочувствительньп 1 слой по рецептуре диазобумаги марки БКОр 3-9 ГОСТ 250-83 содержащий, мас. : и -диазодиэтиланилин 11,3; резорцин 3,3; хлористый цинк 452: лимоннуо кислоту 22,6;тиомочевина 17,6. Иэ таблиць 1 видно, что предлагаемыйкопировальный материал (примеры 1-3)имеет в 2,5 раза выше устойчивость к истиранию, чем копировальный материал, полученный по прототипу (пример 4) .Получение копировального материала по примеру 5 затруднено вследствие вьп 1 адания высокомолекулярной смолы в светочувствительном растворе.Снижение формальдегида при изготовленки азосоставляющей (пример 6) приводит к увеличению пылимости матерйала,Получение материала, светочувствительный слой которого содержит компоненты при соотношениях, выходящих за пределы предлагаемых, прилводит к существенному ухудщению эксплуатационных свойств материала (примеры 5 и 6).Копировальный материал с известнымадсорбирующим слоем (пример 7) и известным светочувствительным слоем (пример 8) имеет повышенную пылимость вследствие значительного пыпения аэро сила (пример 7) и недостаточной прочности поверхности.б СЛ У а а а О СО счсЧ сЧ сч Ф Ю а а а о о о Ю сЧ О О сЧ а а а о о о 1 + 1 сфЪ сЧ в и а .а а о. о