Способ ароматизации бензиновых фракций

ОЮЗ СОВЕТСНИ ОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСП БЛИН 1154 4(51)4,С 10 Й 35 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ гтрося про 8 Си.тором,и при р, Г.Шуйтессов. М.,0,4-0,6 0,05-0,2 0,4-0,60,001-0, 1 КобалХромОкис 3,6 пр альноеолнительн ми ни я продукт тех же.полученныеонтактируютаталиэатором Платина словиях смас. 7.:0,4-0,60,05-0,2О, 01-1,0 став Вольфр Окись миния тал ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТКРЫТИИ(71) Институт химии нефтных солей АН КаэССР(54)(57) СПОСОБ АРОМАТИЗАЦИИ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ путем контактирования исходного сырья при повьппенной температуре в присутствии водорода с каталиэатором, содержащим платину, бор на окиси алюминия, о т л и .ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упро щения технологии процесса, повышени выхода целевого продукта и увелиния содержания в нем ароматическихуглеводородов, контактированиеводят при температуре 410-52атмосферном давлении с каталиэадополнительно содержат кобальт ихром при следующем соотношении коИзобретение относится к нефтеперерабатывающей промьполенности, в частности к каталитической переработке бензиновых Фракций, и может быть использовано для,получения 5 автомобильных бензинов и ароматических углеводородов.Широко известны способы ароматиэации бензиновых Фракций риформингом, которые осуществляют путем кон тактирования прямогонных бензинов с нанесенными на окись алюминия катализаторами при повышенных давлении и температуре, Обычными условиями переработки являются температура 15 455-510 С, дааленме 6,5-50 атм 111.Проведение процесса известными , 1способами требует больших затрат на, поддержание повышенного давления водорода. Кроме того, получаемые бен" 20 зины содержат недостаточное количество ароматических углеводородов, что ухудшает их качество, оцениваемое октановыми числами.Известен способ ароматиэации бен- д 5 зиновых фракций 121 путем контактирования исходного сырья в температурном интервале 472-556 С при сверхатомосферном давлении водорода с катализатором, который содержит компоненты в следующем соотношении, мас,7:Благородныйметалл группы платиныили палладия 0,05-2,00Бор О, 10-5, 00Окись алюминия ОстальноеОднако.по такому способу получают целевой продукт с невысоким выходом,40 которЙ к тому же содержит недостаточное количество ароматических углеводородов. Так, при контактировании широкой фракции прямогонного бензина 88-188 С содержащего 137. ароматичесоЭ45 ких и 48 Х нафтеновых углеводородов, получают следующие результаты(см. табл, 1). Кроме того, способ требует повы"щенного давления водорода; что делает 50 необходимым монтаж специальной аппаратуры и увеличивает материальные затраты на его осуществление.Целью изобретения является упрощение технологии процесса, повышение 55 выхода целевого продукта и увеличение содержания в нем ароматических углеводородов. Поставленная цель достигается описываемым способом ароматизации бензиновых фракций путем контактирования исходного сырья при температуре 410-528 С и атмосферном давлении с катализатором, дополнительно содержащим кобальт и хром при следующем соотношении компонентов, мас. Е:Платина 0,4000-0,6000 Бор 0,0500-0,2000 Кобальт 0,4000-0,6000 Хром 0,0010-0, 1000 Окись алюминия Остальное с последующим дополнительным контактированием полученных продуктов в тех же условиях с катализатором, состава, мас. 7:Платина 0,4000-0,6000 Бор 0,0500-0,2000 Вольфрам 0,010-1,000 Окись алюминия Остальное Использование катализатора, содержащего вольфрам основано на егоповышенной дегидроциклиэующей активности, определенной предварительно в реакции ароматиэации,н-гексанав условиях импульсного режима,Ароматизацию,осуществляют в про-точном реакторе, который представляет собой Ч-образную металлическуютрубку. Оба колена реактора заполняют до определенной высоты инертнойнасадкой, на которую затем помещаюткатализатор. Перед пуском сырьяреактор нагревают до 500-520 С и втечение 45-60 мин проводят восстановление катализаторов.П р и м е р 1. Осуществляют контактирование н-гептана с катализатором состава, мас. 7.:Платина 0,5000Бор О, 1000Кобальт 0,5000Хром .О, 0100Оксь алюми ния ОстальноеПолученные продукты контактируютс катализатором следующего состава,мас, Х:,Платина 0,5000Бор О, 1000Вольфрам 0,0100Окись алюминия ОстальноеУсловия контактирования и полученные результаты приведены в табл.2,1115464 П р и м с р 2. Контактированиен-гептана осуществляют в присутствии катализатора состава, мас.7:Платина 0,4000Бор 0,20005Кобальт 0,6000Хром ,О, 0010ФОкись алюминия Остальное,Полученные продукты контактируют 1 Ос катализатором состава, мас.7.:Платина. 0,6000Бор 0,2000Вольфрам 1,000Окись алюминия ОстальноеУсловия контактирования и полученные результаты приведены втабл. 2.П р и м е р 3. Контактирование 2 Он-гептана осуществляют с катализаторами по примеру 1. Условия и результаты представлены в табл. 2,П р и м е р 4 . Контактированиен-гептана осуществляют с катализа-. 25торами по примеру 2, Условия и результаты представлены в табл. 2,П р и м е р ы 5-7, Ароматиэацииподвергают широкую фракцию прямогонного бензина, полученного г з смеси мангышпакских нефтей 85-180 С, соо держащую, мас. 7.: парафины 53,4, нефтены 33,4 и ароматические углеводороды.13,2.35Катализаторы используют по примеру 2.Условия ароматиэации и выход целевых продуктов приведены в табл,3.П р и м е р ы 8-10. Ароматизацию 4 О бензиновых фракций мангьшдакских нефтей 85-180 С осуществляют с использованием катализатора состава, мас.7.:Платина 0,6000Бор 0,0500Кобальт 0,4000Хром 0,0100Окись алюминия Остальное.Полученные продукты контактиРуют с катализатором состава, мас. 7:Платина . 0,4000Бор 0,0500Вольфрам 0,0010Окись алюминия Остальное 4Условия араматиэации и выход целевых продуктов приведены в табл, 3. Сравнительный анализ данных, приведенных в табл. 1 и 3 указывает на то, что использование описываемого способа ароматизации нефтяных углеводородов обеспечивает по сравнению с известныч следующие преимущества: получение при одинаковой темпераотуре (510 С) более высоких выходов(на 7,4-16,3,об,7) ароматическихуглеводородов, которые служат ценнымсырьем нефтехимической и химическойпромышленности дляполучения разнообразных синтетических волокон,пластмасс и т.п.,получение при одинаковой темпераотуре (510 С) повышенных выходов катализата (на 1-3,2 об.7.), которыйявляется базовым компонентом товарных бензинов,повьпдение содержания в катализатеароматических углеводородов с 56 до59,6-69,7 об,7, (т.е. на 2,7-3,6 об.7),что гарантирует повышение качествабензинов, т.е, их октановых чиселл,воэможность значительно повыситьвыход ароматических углеводородов с47 до 57,4-69,8 об.7 (на 10,422,8 об,7) и содержание ароматических углеводородов в катализате с56 до 64, 1-76,3 об.7. (на 8, 120,3 об,%) путем повышения температуры процесса на 18 С (до 528 С),не снижая при этом выхода каталиэата.Результаты ароматизации н-гептана (см. табл. 2) свидетельствуют отом, что, применяя описываемый способ, можно получать высокие выходыароматических углеводородов нетолько при ароматизации бензинов,содержащих около 507 парафинов, нои при ароматизации их с более высоким содержанием парафинов, непосредственно самого парафина. Например,опри 410 С при использовании описываемого способа выход ароматическихуглеводородов при ароматизации н-гептана достигает 41,2 мас.7. (39,9 об.Х),а в случае известного (ароматизациябензина, содержащего только 393парафинов) - 29,2 об,Х при более высокой температуре (496 С)1115464 Показатель Температура, .С 510 496 Выход целевого продукта (катализата)об, % 84,0 91,4 Содержание в катализате ароматических углеводородов, об. Е 56,0 32 0 Выход ароматических углеводородов,с СУ ооо аПоказатель процесса Пр и м е р оТемпература, С 410 510 Объемное соотношениеводород:сырье 2,4 61 Объемная скорость подачисырья, ч 87,9 Выход катялизата, об, Т 915 82. 5 Выход ароматических углеводородов, об, Е 39,9 32,5 60,3 Длительность гробега, ч 4 Таблица 1Характеристика продуктов ароматизации прямогонного бензинаизвестньгм способом1115464 Т а б л и ц а 3 Ароматизация прямогонного бензина Пример Показатель процесса 10Температура, Со 410 510 410 510 528 Соотношение водород;: сырье 3,2 3,2 3,2 3,3 33 32 Длительность пробега, че Объемная скорость подачиссырья, ч 1,55 1,55 1,50 1,55 1,55 1,50 86,7 Выход катализата, об.7. 51,3 69,7 Выход ароматических углеводородов, об. 7. 69,8 46,3 54,4. 57,4 41,2 63,3 Редактор П.Юркова Техред М.Гергель Корректор А.Тяско Заказ 6397/2 Тираж 546 Подпися е ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5