Способ выделения третичных алифатических фосфинов с с

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик956485(22) Эаявлено 17. 03. 80 (21) 2894760/23-04 р 1 М К 1 з С 07 Г 9/50 с присоединением заявки Йо(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53 УДК 547.341.67 (088.8) Опубликовано 070982. Бюллетень Мо 33 Дата опубликования описания 07.09.82(72) Авторыизобретения М.А. Харисов, Л.С. Кузьмина, А.Л, Фи Э,Н. Усов 1) Эаявител ЕЛЕНИЯ ЕРЕТИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКФИНОВ С,р 1-С 152(54 СПОС си с-,эу"одомакИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованию способа выделения третичных алифатический фосфинов С 1-С 5, которые используются в качестве экстрагентов, ком-плексообразователей, а также как полупродукты фосфорорганическогонтеза.Известно выделение третичных фо .финов непосредственной перегонкой реакционной смеси (1.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае" мому результату является способ вы" деления высших третичных фосфинов нэ продуктов их синтеза отгонкой растворителя и ниэкокипящих продуктов с последующей перегонкой оставшегося продукта в вакууме (2).Однако этот способ характери ется сравнительно невысоким вых целевого продукта (до 70), а т же его недостаточной чистотой, поскольку продукты имеют коричневый цвет из-за присутствия высококипящих продуктов (до 20).Целью изобретения является повышение качества и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу выделениятретичных алнфатических фосфиновС 11-С 1 из продуктов нх синтеза отгонкой растворителя и низкокипящихпродуктов с последующей перегонкой .оставшегося продукта перегонку целевого продукта ведут в пленочном 1 о роторном испарителе при 330-365 оСи давлении 3-10 мм рт. ст. в присутствии окисей третичных алнфатичес-,ких фосфинов фракции С 1-С 1, взятых. в количестве 10-20 от весапродукта, подаваемого на перегонку.Предлагаемый способ позволяетповысить выход третичных алифати-.ческих фосфинов .С,1-С до 97-99с одновременным увеличением содер О жания фосфинов до 93-95.Процесс осуществляют следующимобразом.В испарителе при температуре190-210 С и давлении 760 юе рт. ст.и 25 мм рт. ст. (соответственнодля растворителя и углеводородов)от продукта синтеза триалкилфосфи нов состава, вес. :диэтиловый эфир 4-7Вода 0,1-0,2 ЗО толуол 62-681,0-1,5 Парафины С -С 4-10Олефины С -С 4-10Фосфины С, -Су 17-24ВысококипящиепродуктыОкись Фосфинов С -С 0,6-1,0Примеси 0,5-0,8отделяют растворитель и угленодородЫ. Растноритель (диэтиловый эфири толуол) возвращают в процесс синтеза фосфинон, а углеводородыС 1 -С выводят на сжигание. Кубовый продукт после дистилляции направляют н роторный пленочный испаритель, куда вводится одновременно и окись фосфина в количестве10-20 от исходного продукта наэтой стадии. Остаточное давление виспарителе поддерживается в пределах 3-10 мм рт,ст. При температуресырья на входе в испаритель 350365 С происходит практически. полноеотделение Фосфинов от нысококипящихпродуктов и окиси Фосфинов (9799%). Чистота целевого продукта93-95.Процесс переиспарения может бытьосуществлен таким образом, что ку"боный остаток содержащий окисьФосфинон С 1-С 15 нознращается в про"цесс, а 20-30 этого остатка отводится из системы, чтобы избежатьнакопления высококипящих примесей.П р и м е р 1 (сравнительнЮ,без окиси Фосфинов),Продукт синтеза н количестве850 г, имеющий состав, вес. %:Циэтиловый эфир 4,40Толуол 62,44Вода 0,14Парафины С.1 -С 8,26Олефины С 1 -С 8,26Фосфины Ср -С 6 22,13Высококипящие продукты 1,40, водороды С 1-С З,З; примеси и нысококипящие продукты 6,65139,0 г кубового остатка, содержащего 38,5 фосфинон С -С и61,5 высококипящих продуктов, при 5 месей и окиси фосфина.Выход Фосфинов С 1 -С в целевойфракции 83,4.П р и м е р 2. Продукт после .отделения растворителя и углеводо 10 родов по примеру 1 в количестве1000 г, содержащий, Ъ: толуол 0,1;олефины и парафины С 1-С Б З,О;фосфины С 11-С 5 87,5 высококипящиепродукты 4,1; окись фосфина С) -С 53,2;примеси 2,1, подается в роторный пленочный испаритель при одновременной йодаче 100 г окиси фосфинов С 1-С 15 (10%) .При остаточном давлении 35 мм рт. ст. и температуре 360365 бС из испарителя получают:910 г фракции Фосфинов С 1-С,содержащей, Ъ: толуол 0,11 олефины и парафины С-С 5 30,8; Фосфины 93,3; высококипящие продукты 0,11;примеси 3,52;190 г кубового остатка, содержащего, Ъ: углеводороды 1,05; фосфи"ны С 1-С 7,9; высококипящие продукты 21,04 окись фосфинов 69,48;примеси 0,53.Выход Фосфинов С,1-С в целевойФракции 97%,П р и м е р 3. Продукт после отделения растворителя и углеводоро 3 дон по примеру 1 в количестве 1000 г,содержащий, Ъ: толуол0,1," олефины и парафины С 1 -Сб 3,0; фосфины С,1-С 87,5; высококипящие продукты 4,1; окись Фосфинов С 1 -С 540 3,2; примеси 2,1, и 150 г окиси фосФинов (15) подаются в роторный пленочный испаритель. При остаточномдавлении 3-5 мм рт,ст и температуре 350-3600 С из испарителя получают:924 г фракции Фосфинов С 11-С 15.,содержащей, %: толуол 0,1; олефиныи параФины с 11"С+6 2,24; фосфины94,63;. высококипящие продукты 0,11примеси 2,92.226 г кубового продукта, содержащего, Ъ: фосфины С 11 -С 1 1,51;высококипящие продукты 15,12; окисьФосфинон 82,931 примеси 0,44.Выход фосфинов С 11-С 5 в целевойфракции 993.П р и .и е р 4. Продукт синтезав количестве 900 г, имеющий состав,вес. 3;Дизтиловый эфир 6,12Толуол: 67,3260 Вода 0,10Парафины С 1-С 6,44Олефины С 11-С 15Фосфины С 11-С 8Высококипящие про 65 дукты 110= 5 мм рт. ст. и температуре 350355 С с подачей кубового остатка,приведенного в примере 2 в количестве 40 г (19) .В результате получают:724,9 г фракции растворителя,содержащей, % диэтиловый эфир 8,28;воду 0,.14 у толуол 90,63 у олефиныи парафины С,-С 6 0,9558,6 г Фракции углеводородов, содержащей,В; диэтиловый эфир 0,681толуол 10,751 Фосфины С-С 5 0,20и олефины и парафины С 1-С 5 88,37;178,1 г фракции Фосфинов С 1-Сб,содержащей, Ъ толуол 0,04; углеводороды С.р 1-С 5 4,06 1 Фосфины С 11-С 695,1; примеси 0,42; высококипящиепродукты 0,38;78,4 г кубового остатка, содержащего, В; фосфины С 1-С 5 0,67;высококипящие продукты 28,90; примеси 0,92 и окись Фосфина С,1-С69,23.Выход фосфинов С,1-С в целевойфракции 98,5,П Р и м е р 5. Продукт синтезав количестве 1000 г, имеющий состав, вес. %:Диэтиловый эфир 4,40Толуол 62,44Вода 0,14Парафины С,1 -С8,26 Олефины С.(-СбФосфины С.,1-С 5. 22,13 Высококипящие продукты 1,40 Окись фосфинов С-Сб 0.,63 Примеси 0,60 подается в роторный испаритель, в котором последовательно отгоняются Фракции: растворителя при Р = -" 500 мм рт. ст. и температуре 180 С 1 углеводородов при Р10 мм рт. ст, и температуре 170 С; триалкилфос" финов С-С при Р = 10 мм рт. ст, ,и температуре 350 фС с подачей окиси фосфинов Фракции С 1-Сб в количестве 29 г (12,0). В результате получают:677,8 г фракции растворителя, содержащей, Ъ: диэтиловый эфир 6,65) воду 0,25;тслуол 91,01 олефины и парафины С 1-Сб 210.74,6 г фракции углеводородов, со с держащей, Ъг диэтиловый эфир 0,0; толуол 3,11; Фосфины С 1-С 5 0,8 иолефины и парафины С 1-Сб 95,49;232,0 г фракции фосфинов С.1 -С,содержащей, В толуол 0,04; углеводороды С -С 4,35 фосфины С 1 -С 65 92,86 у примеси 1,84 у высококипящиепродукты. 0,91144,6 г кубового остатка, содержащего, Ъ углеводороды. С,1-с,б а,82фосфины С щ -Сб 1,31; высококипящие10 продукты 12,201 примеси 0,43 и ркксьфосфина С 1 -С 85,24.Выход Фосфинов С 1 -С в целевойФракции 97,2 В,П р и м е р б. Продукт синтезав количестве 1000 г, имеющий составпо примеру.1, подается в роторныйиспаритель, в котором последовательно отгоняются Фракции.: растворите-.ля при. Р = 600 мм ртст. и темпе-.ратуре 170 фС; углеводородов при. Р=. В результате получают:674, 7 г Фракции. растворителя,содержащей, : .диэтиловый эфир6,64; воду 0;20; олефины и.парафи.З 0 ны С-С 5 1,87; толуол 91,2969,6 г Фракции углеводородов,содержащей., Ъ: .:диэтиловый эфир0;10; толуол 9,981 Фосфины С -С 52,861 олефины и парафины С 1 С 1635 87,06;232,4 фракции фосфинов С 1-Сбсодержащей, %: толуол 0,05; углеводороды С 1. - .С 5 3,49;.высококипящкепродукты 0,74;: примеси, 2,75; фосфк 40 ны. Сл-С .92,9",. 65,3 г кубового остатка, содер.-жащего, 3: углеводороды С,1-С 5 3,2Фосфины С 1-С 4,6; высококипящиепродукты 15,31 окись фосфимов С)-Сб73,8 и примеси. 3,1. Выход Фосфинов С-С 5 в целевойфракции 97;7%. Способ выделения третичных алифатических фосфинов С 1-С 6 из продуктов их синтеза отгонкой растворителя и ниэкокипящих продуктов с последующей перегонкой оставшегося продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества и увеличения выхода целевого продукта, перегонку ведут в пленочном роторном испарителе при температуре 330-365 С и давлении 3- 10 мм рт. ст. в присутствии окисей третичных алифатических фосфинов,Редактор М, Петрова Техред Ж.Кастелевич КорректорС. Мекмар Заказ 6509/1 Тираж 388 Подписное ВНИИПИ ГосударственногО комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная 4Фракции С-Су, взятых в количестве 10-20 от веса продукта, подаваемто на перегонку Источники информации,принятые во вйимание при экспертизе1. Пурдела А., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.,"Химияф, 1972, с79. 2. Авторское свидетельство СССР В 266770, кл. С 07 Г 9/50,1968 (про 5 тотип).