Непрерывный способ получения 1-фенил-4, 5-дихлорпиридазин-6 она

(и)929634 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликоване 23,05,82,Бюллетень9 3 Ъеударатванвй камнтет СССР ае делам нзабретеннй н отнрытнй(45) Дата опубликования описания 25,05.82 Иностранцы Солер Эрвин, Хутар Эдуард, Рапош Павол,Сейдлер Людовит и Ванек Юрай: фХЯфф:,Ф . иВратиащ,в 1 р ., -,(72) Авторы изобретения Иностранное предприятие(7) Зая вн тел ь(541 НЕПРЕРЫВНЬЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в -ФЕНИЛ,5-ДИХЛОРПИРКЦАЗИН-0 НА Изобретение относится к непрерывным способам получения 1-фенил- -4,5-дихлорпиридаэин-б-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в водной среде, в присутствии инертного неполярного растворителя, и к аппаратуре для осуцествления этого способа.1-Фенил,5-дихлорпиридазин-б-он . является исходным продуктом для получения гербицида, содержацего в качестве действуюцего начала 1-фенил- -4-амино-хлорпиридазин-б-он, применяемого для избирательной борьбы с сорной растительностью в посевах сахарной свеклы (бурекс, пирамин) .Известны способы получения 1-фенил,5-дихлорпиридазин-б-она, например способ фирмы 11 опзапо Спев 1" са 1 Со (патент СНА В 2 62818 , путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в воде в присутствии карбоната натрия, причем образующийся продукт,т. е. фенилгидразон мукохлористой кислоты, выделяют и кипячением в ледяной уксусной кислоте превращают в 1-фенил,5-дихлорпиридаэин-б-он.По способу согласно патента ФРГ 1 Р 1 086 233, мукохлористую кислоту вводят во взаимодействие с фенил-, гидразином,в органическом растворителе, причем образуюцуюся во время реакции воду непрерывно удаляют иэ реакционной смеси в виде азеотропа. По патентам ВеликобританииР 881 616 и Франции Р 1 261 605 способ реализуется путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразингидрохлоридом в разбавленной соляной кислоте.Известен также непрерывный способ получения 1-фенил,5-дихлорпиридазин-она в каскаде несколькихкотлов (патент ФРГ У 545 595).Полученный 1-фенил,5-дихлорпиридазин-он в приведенных способа.919634 4Преимущество предлагаемого способазаключается в том, что при непрерывном способе реакционная смесь состоит только из двух прозрачных хорошосмешивающихся фаз, причем в известных непрерывных способах получения1-фенил,5-дихлорпиридазин-б-онаэто связано с Отделением той фазыпродукта, которая трудно перемешивается и транспортируется, что можетприводить к наклеиванию продукта настены технологического оборудования.Другим преимуществом предлагаемого способа является. отличное отделение органической фазы от водной фазы. Целевой продукт из органическойФазы можно выделять путем дистилляции или перегонкой водным паром.В предлагаемом способе фенилгидразин, вступающий в реакцию, можноприменять в виде технического фенилгидразина, фенилгидразингндрохпорида или раствора фенилгидраэинсульфоната натрия, гидролиэующегося в течение реакции в фенилгидразингидрохлорид, далее взаимодействующий.Большое преимущество предлагаемогоспособа заключается в том, что ввидудвухфазной системы, в которой органическая, а такие водная фазы являются прозрачными растворами, реакциюможно проводить в котельном реакторе, в системе каскада котельных реакторов, в системе капонок, в кольцевых реакторах или их комбинации.П р и м е р 1Аппаратура состоитиэ вертикальной колонки с пульсатором, снабженной вводом для раство-ра мукохлористой кислоты, для раствора фенилгидраэингидрохпорида и дляксилола, а такие перепадом в делительную воронку. реализации выделяют путем тфильтровывания.1-фенил,5-дихлорпиридаэин-б-он можно получать новым нспрерывным способом, а именно путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидраэингидрохлоридом в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя из группы, включающей ароматические углеводороды, гало идированные алифатические углеводороды с 1-3 атомами углерода, галоидированные ароматические углеводороды.Сущность такого способа заключается в том, что водный 3-50%-ный раствор мукохлористой кислоты, водный 3-50%-ный раствор фенилгидразингидрохлорида или ие Фенилгидразин, водный раствор хлористоводородной кислоты и инертньп неполярный раствори- щ тель, при соотношении мукохлористая кислота: фенилдигидразин 0,8-1,2:2, одновременно добавляют в реакцию, поддерживая 30-150 оС, Непрерывным способом выделяют иэ реакционной смеси раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе. Затем выделяют 1-вменил,5-дихлорпиридазин-б-он.Предлагаемь" непрерывный способ получения 1-фенил,5-дихлорпиридазин-она можно реализовать в аппаратуре один вариант которой схематически изображен на чертеже.Оборудование состоит из реактора 1, снабженного вводами 11-13 или3 ие мешалкой 4 и коцценсатором 15, соединенным посредством стока 1 б с делительной воронкой 2, снабженной выводами 12 и 22. В реактор , который может быть снабжен мешалкой 14 и конденсатором 15, одновременно добавляют водный 3-50%-ный раствор мукохлористой ки 4 слоты вводом 11, водный 3-50%-ный раствор Фенилгидразингидрохлорида вводом 12 и инертный неполярный растворитель вводом 13 при соотношении мукохлористйя кислота: фенилгидраэин 0,8-1,2:1, Температура в реакторе 30-150 С, Реакционная смесь оттекает выводом 16 в делительную воронку 2, где непрерывным способом выделяют раствор реакционного продукта в инертном неполярном растворителе. Затем реакционный продукт стекает по выводу 21, Выводом 22 удаляют сточную воду. Параметры оборудования: колонка с перфорированными перегородками высотой 2000 им снабжена в нижней части пульсатором, Объем делительной воронки го л. В ниа вюз часть ко о одновременно добавляют непрерывным способом 580 г 14,4%-ного водного раствора фенилгидразингидрохлорида, 560 г 17,6%-ного водного раствора мукохлористой кислоты и 785 мл ксилола в течение 1 мин. Реакционную смесь в колонке выдерживают при 85-92 С и перепадом в верхней части колонки она стекает в делительную воронку, где непрерывным способом отделяют ксилольный раствор реакционного продукта от водного слоя, После отгонкиксипола получают 1-Фенил,5-дихлорпиридазин-он со степенью чистоты96,1%,П р и м е р 2. В аппаратуре, опи- Зсанной в примере 1, получают непрерывным способом 1-фенил,5-дихлор.пиридазин-он с той разницей, что вв качестве растворителя добавляют900 мл хлорбенэола в течение 1 мин, 10Аэеотропной отгонкой хпорбензола сраствора продукта после предшествующего отделения от водного слоя получают 1-фенил,5-дихлорпиридазин-он со степенью чистоты 95,9%. 15П р и м е р 3. В описанную в примереаппаратуру одновременно добавляют 700 г водного 8%-ного раствора фенилгидразингидрохлорида, 277 гводного 20%-ного раствора мукохлористой кислоты и 250 мл 1,2-дихлорэтана в течение 1 мин. Реакционную смесьв колонке выдерживают при 70 С иперепадом в верхней части колонки онастекает в делительную воронку, где 2непрерывным способом отделяют раствор дихлорэтана реакционного продукта от водного слоя. Отгоняют 1,2-дихлорэтан при атмосферном давлении. Таким образом получают технический 1-фенил,5-дихлорпиридазин-б-ои со степенью чистоты 97,2%.П р и м е р 4. Аппаратура состоит из каскада трех котлов взаимносоединенных спивным трубопроводом.В первый котел одновременно непрерывным способом добавляют 100 ч.водного раствора Фенилгидразинсульфоната натрия, 100 ч. водного 4,6%-ного раствора мукохлористой кислоты,4023 ч. 31%-ной хлористоводородной кислоты и 45 ч. ксилола в течение 1 ч. Реакционная смесь в условиях интенсивного перемешивания выдерживается при 90-92 С и по сливному трубопро 0воду попадает через каскад котлов в делитель ную воронку, где вьщеляют раствор ксилолареакционного продукта от водного слоя.После отгонки растворителя получают вьщелением из раствора ксилопа технический 1-фенин,5-дихлорпиридазин-он со степенью чистоты 96,4%.Формула изобретения1. Непрерывный способ получения 1-фенил,5-дихлорпиридазин-б-она путем взаимодействия мукохлористой кислоты с фенилгидразин-гидрохлоридом в водной среде в присутствии инертного неполярного растворителя, выбранного иэ группы ароматических углеводородов, галоидированных ароматических углеводородов и галоидированных алифатических углеводородов с 1-3 атомами углерода, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что.используют 3-50%-ный раствор мукохлористой кислоты, водный 3-50%-ный раствор Фенилгидраэин-гидрохпорида или ф нилгидразин и водный раствор соляной кислоты при соотношении мукохлористая кислота: фенилгидразин 0,8-1,2: при. 30-150 С, причем образовавшийся 1-Фенил,5-дихлорпиридазин-б-он непрерывно отделяют от реакционной смеси с последующей отгонкой растворителя.2. Аппаратура для реализации способа по и. 1, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что она состоит яз реактора 1, снабженного вводами 1, 12, и 13, а в случае необходимости, мешалкой 14 и конденсатором 15, соединенным через сток 16 с делительной воронкой 2, снабженной выводами 21 и 22.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики.192634 Составитель Г.Жуковаоловка Техред А. Бабинец Корректор В.Бутяг дакто аказ 3406 3 НИИБ 4/5 13 ПЛП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Тираж 4 Государ елам изоИосква 8 Подписноетвенного комитета СССРретений и открытий 6-35, Раушская наб., д.