Способ получения смеси м-хлоранилинов

) Заяви 5 Ь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЕСИ И-ХЛОРАНИЛИНО м три(ДХА);л- 1 2Изобретение относится к способуси м-хлоранилинов, заключающемуся вполучения хлоранилинов, в частности дегалогениравании соответствующих35-дихлоранилина из соответствующих полихлоранилинов или полихлорнитрополихлоранилинов или полихлорнитро- бензолов в паровой фазе при 280"бензолов, содержащих большее коли- а .420 С водородом в присутствии каталиочество атомов хлора. затора - меди, нанесенной на носи"Известен способ получения смеси тель - окись алюмйния, используюти-хлоранилинов дегалогенированием, аро катализатор, нанесенный на носитель,атических галоидсодержащих соедине- содержащий дополнительно 0,2"30 вес.Фний, конкретно полихлоранилинов или 1 ф магния или хрома,полихлорнитробензолов, в паровой фа" В качестве полихлоранилинов пред"эе под действием водорода при 280- почтительно используют ди-, три- или120 С в присутствии катализатора "тетрахлоранилины, В качестве полимеди или серебра на окиси алюминия 1. хлорнитробензолов предпочтительноНедостатком способа является то, 15 используют 1"нитро"2,3,1,5-тетрачто при использовании указанного ка- хлор- или 1-нитро,56"тетрахлортализатора не носителе из окиси алю" .бензол или пентахлорнитробенэол.миния, необходимы частные регенера" В примерах используются следующие,ции катализатора вследствие образо сокращения: .тетрахлорнитробензолвания углеродистых отложений из-за,20 (ТТХНБ); тетрахлоранилин (ТТХА)полного разложения части реагентов, хлоранилин (ТХА); дихлоранилинЦель изобретения - упрощение про- хлоранилин (ХА); пентахлорбензоцесса. (ПХБ) анилин (А).Поставленная цель достигается тем, П р и м е р ), Приготовление двухцто согласно способу получения сме- Я катализаторов.91 4деляют, промывают водой, сушат 12 ч при 1 ОООС, затем прокаливают ч ч при .900 фС, чтобы дать возможность образоваться твердому раствору "окись хрома-окись алюминия". Этот носитель затем пропитывают с помощью раствора хлористой меди при применении известного способа, затем сушат при 200 аС. Полученный катализатор, содержащий 10".6 хрома и 6 меди, обозначается цифрой 3.П р и м е р 3. В нижнюю часть трубчатого реактора помещают 100 г катализатора 1, полученного согласно примеру 1, в аиде гранул размером 20- 100 мкм, и представляющего собой . модифицированную подложку из окиси длюмиия с удельной поверхностью 00 м /г, содержащей 5 вес.3 магния и активную фазу, содержащую 6 вес.меди в виде хлорида меди . В реакторвводят в течение часа 100 г пароабразного 2,3,1,5"тетрахлорнитробензола и 75 л водорода. Температура в реакторе составляет порядка 310 фС и пад"держивают ее постоянной с помощьюохлаждения теплоносителя, Время кон"тактирования газообразной смеси с катализатором.3 с, Вся операция длитсяоколо четырех ч. Из верхней зоны дегалогенирования образующиеся при реакции продукты направляют в колайкудля. промывки водой, которая увлекаетс собой полученные анилины и НС 1, вто время как избыточный водород выбрасывается в атмосферу. Затем нейтрализуют раствором едкого натра мас"су, рекуперированную в нижней частипромывной колонны, и выделяют орга"ническую часть, которая анализируется с помощью тонкослойной и газажидкостной хроматографии.Этот же опыт и в тех же условиях проводят в присутствии катализатора 2, полученного согласно прймеру 1, и представляющего собой модифицирован.ный носитель, содержащий 10 вес.3 С, и активную фазу, содержащую 6 вес.Ф меди8 качестве сравнения даны результаты для работы в тех же условиях в присутствии катализатора с немодифицированным носителем к ( 1), представляющим носитель из окиси алюминия, и активную фазу, содержащую 6 вес.3 меди. Результаты опытов сведены в табл. 1, в которой указаны состав и выход целевых продуктово, выраженный в мол.4 по отношению 3 9195100 г гранул окиси алюминия (ве"личина 20-100 мкм), имеющей удельнуюповерхность 300 м тг, пропитывают спомощью водного раствора нитрата магния М 9 НО) бНО,чтобы получить конечное содержание 5 вес.3 магний поотношению к целевому катализатору(или около 5,25 вес.Ф по отношениюк носителю). Пропитанный носитель затем прокаливают при 950 ОС в течениетрех ч.,Оперируют таким же образом с другим образцом окиси алюминия, подоб"ным первому, но осуществляя пропиткуводным раствором окиси хрома 1 Сг 05) 15с целью получения конечного содериания хрома 10 вес.4 (или около11,1 вес. по отношению.к носителю).Пропитанный носитель затем прокаливают в тех же условиях, что и предыду-ощий,Из каждого из этих модифицированных носителей затем готовят согласно .классическому способу катализатор путем пропитки модифицированного носи- .Ьтеля раствором хлористой меди (П),чтобы получить конечное содержаниемеди 6 вес.3 по отношению к совокупности "носитель - активная фаза",или около б,ч вес. по отношению к 5 Вносителю. Импрегнированный носительзатем сушат при 200 С.Таким образом, полученные катализаторы обозначают соответственно: катализатор с магнием 1, катализатор35с хромом 2.П р и м е р 2. Получение катализатора для псевдоожиженного слоя, носитель которого получается по второму варианту,Готовят раствор хлорокиси хрома-Ювоздействием 100 см НС 1, 364-ной(д = 1,18), на 192,3 г СгО в присут ст вин восстанови теля и смеши ваютс раствором, содержащим 12113,7 гхлорокиси алюминия А 1(ОН)С 1. Смесьосаждают при охлаждении, добавлениемк водному раствору гексаметилентетрамина. Полученный продукт затем диспергируют на мелкие капельки в нефти50при 90 фС с помощью насоса и жиклерасоответствующего диаметра. Изменяядебит насоса и диаметр жиклера, можно регулировать па желанию гранулометрический состав образовавшихсякапелек. Они коагулируют в нагретой55нефти, принимая сферическую форму.После нагревания в течение 21 ч при100 фС в нефтяной бане мйкрошарики от5 919591к исходному ТТХНБ. Количество углеро- Полученные да, отложенного на катализаторе, вы." ны в табл. 2. ражено в вес.3 от веса катализатора. результаты представле" Таблица 2 Т а б л и ц а 1 е т в в т а В и ае т ее иэ ее в т а е в ав и а е в а щв е в е е Реагенты Выход, мол.3 ее ее виет в в ееее ивев еееетиетав Реагенты Выход, мол. ь ееивеет витти ее ее ив Катализаторыв ив ее и КатализаторпредлагаемыйКаталиэато классическийй й 2 3тютюаевеювет авивее в а щ е ае т ев е аа е е в т ве в е аа а ве а е2,35,- -ТТХНБ 1,0 2,3 0,2,2,3,й,5 а ТТХНБ Оу 3 ии в ееае е 0 в 1 0 э 2 20,2 18,3 1,6 2;9 29,4 30,6 32,0 32,5 2 3 Й 5 ТТХА 8,2 2,3,4,5-ТТХА 12,022,5 21,7 3 Й.5-ТХА 1,0 3)4 2,6 ф 2 э 315"ТХА 30,4 2,3,Ь-ТХА "1,3 -3 5"ДХА 37 3 33 3 35 7 2 5"ДХА2,2и 2,3,5 еТХА 36,2 3, 1"ДХА 5,6 1,13 ХА 257 423 33,1 32,0 ПХБ 3 5 ДХА 0 5 3 еХА 2,7 8,В зо ТТХБ 0,3 ивитетаеевивеивщЕаетиавеи иваи В 3,2 2,6 углерод С на ката(отложениелизаторе,4 8,0 уа катализаторе),.9,0 5,1 3,2 33 Почасовой 4отработанно"го каталиэаРезультаты таблицы показывают зна". тора причительное снижение количества. угле- . сравнительрода, отложившегося на катализаторе 40 ном испытас модиФицированным согласно изобре- нии (норма) 8 6 2 :тению носителем, которое позволяетзначительно удлинить срок службыэтого катализатора. Выход 3,5 дитРезультаты таблицы показывают уменьхлоранилина ниже такового, полученно-шение на две трети, следовательно го с катализатором на классическом значительное, осадка углерода на каносителе, но это только второстепен-. тализаторе, нанесенном на модиФицироный недостаток, так как, при промыв- ванный носитель по отношению к немо-ленном производстве, непрореагировав" диФицированному носителю. шие газы могут быть рециркулированы фф П р и м е р 5. Аналогично приме" . и стоимость регенераций становится Ру 3 использует катализатор 2, при" менее высокой. чем только в реактор вводят равныеП р и м е р Ь, Аналогично при.; объемы парообразованного 3,4-дихлора меру 3 используют катализатор 2 т.е. -анилина и водорода в молярном соот" . катализатор, содержащий носитель из: М . ношении Н/3,4-ДХА равным примерно 5киси алюминия, модифицированный хро ; Процесс осуществляется в течение,ом 103 хрома), и активную Фазу, сфтрех ч йри 320 С-.и времени пребывадержащую 6 меди, ния 3 с.,Э 19591 Таблица 3мол. Ф Реагенты 3,4 ДХА 1,4 3)5-ЛИЛ 0,49 89 32 3" ХА А Углерод на катализаторе , 3,83 Составитель В. Иоффе Редактор М. Бандура Техред С Мигунова Корректор М, Коста Заказ 2179/44 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва И"35 Раушская наб, д. 4/5ввеетв таттт еаеЛвтает ттафте таюйвтт вауетавт ететйтт 1 тз еава есттФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4В этих условиях результаты представлены в табл. 3. Результаты таблицы ясно показывают преимущество способа, который осуществляет почти полное превращение 3,4 едихлоранилина в 3 тхлоранилин,Формула изобретения1. Способ получения смеси м-хлореанилинов путем дегалогенйрования соот. ветствующих полихлоранилинов или по 5 лихлорнитробенэолов в паровой фазепри 280"420 фС водородом в присутст"вии катализатора " меди, нанесеннойна носитель на основе окиси алюминия,о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что,О с целью упрощения процесса, используют катализатор, нанесенный на носитель, содержащий дополнительно 0,2 е30 вес.3 магния или хрома.2. Способ по и. 1; о т л и ч а юф щ и й с я тем, что в качестве поли хлоранилиноа используют. дие, три- илитетрахлоранилины,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе20 1. Патент Франции Ь" 2162782,кл. С 07 С 85/00, опублик, 1974