Полимерная композиция

(23 и Государственный комите ссср ва делам изобретений и открытий) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ тся использова гидроксилсодери смеси 2,4 - ов в соотноше заннои смеет 131) Р 2447625 3 ( Изобретение относится к промышленностипластмасс, в частности к разработке полимернойкомпозиции,Известна полимерная композиция для получения эластичного материала, включаютцаярезиновые и/или пластмассовые гранулы и содержащий свободные изоцианатиые группы иотверждаемьпт под действием влаги полиуретанна основе простого гидроксилсодержащего (йоли) эфира и диизоцианатов-гексаметилендиизоцианата, толуилендиизоцианата 111 Известная,композиция характеризуется неудовлетворительной перерабатываемостыо из-за высокой вязкости. Кроме того, полученный материал из известной композиции имеет низкие прочностные свойства.Цель изобретения состоит в повьппениипрочности материала и улучшении перерабатьтваемости композиции,Поставленная цель достигае20кием полиуретана на основежащего простого (поли) эфираи 4,4-диизоцианатдифенилметан20-80:20-80 или сочетания ука диизоцианатов,с многоядерными полиизоцпаната.ми дифенилметановото ряда в соотношениисоответственно 20-80:10-70:10.70, а компонен.ты композиции взяты в следующем количестве, вес.%:Резиновые и/или пластмассовые гранульт 50 - 95Полиуретан 5 - 50В качестве изоцнанатов используют такие,которые образуются известным образом путемконденсации анилина с формальдегндом ипоследующего фосгенироватпщ. Образующаясяпри этой реакции смесь из полифенилполиметиленполвизоцианатов состоит в основном изрдифенилметан -4,4- и 2,4-диизоцианата и из три- и тетраизоцианатов, а также высокофункциональных полиизоцианатов дифепилметаново. го ряда, Вследствие фракционной перегонки продукта фосгенирования легко доступен 2,4-диизоцианатднфенилметан в обогащенном виде. При этом следует понимать смесь этого изоме 1 й с 1080, предпочтительно 30.70 вес.% 4,4-днизоцианатднфенилметана и 0.5 вес.% 2,2-диизоцианатдифе пил метана.30 - 60 3 73517Путем смешения этого обогащенного 2,4 .-диизоцианатдифенилметана с 4,4 ф -диизоцианат.дифенилметаном и/или более высоко функцио" наттьньтми полиизоцианатами лифенилового рядасостав смеси полиизоциапата можно далее регулировать, так что в смеси имеются 20.80 вес,%, предпочтительно 30-70 вес,% 2,4 дииэоцианатдифенилметана.Однако описанную фракцию можно такжеиспоттьзовать беэ дальнейшего смешиваний. Та- то,кнм образом компонент полиизоцианата состоит иэ: а) 0.5 вес.% 2,2 -диизоцианатдифенилме,тана, б) 20.80, предпочтительно 30.70 вес,%2,4-диизоцианатдифенилметана и в) 80-20,предпочтительно 70-30 вес.% 4,4 .дииэоцианат.дифенилметана и/или выше дифункциональньтхполиизоцианатов дифенилметанового ряда. Этотпредпочитаемьтйкомпонент полииэоцианатаимеет при температуре 20 С вязкость меньше200 сП. Особенно выгодной является смесь роупомянутого рода, в которой компонент в/состоит исключительно иэ 4,4 -диизоцианатфенилметана.В качестве простого полиоксиполиэфира "- используют в частности имеющие 2-3 гидроксттльньте группы простые полиэфиры в областимолекулярного веса 800-6000, предпочтительно1000-4000, или смеси таких простых эфиров,которыембжтто получать путем присоединения окисиэтилена и/или пропилена и пригодных инициато. зоров известным способом, При получении простых полиэфиров упомянутые окислы алкипена =мйвйо использовать как в смеси, так и другза другом, Пригодными начальными компоненйятт"являются, например, вода, этиленгликоль,пропиленгликоль - (1,2), триметиленпропан илиглицерин.Получеттньте из упомянутых компонетттовсвязующие имеют в общем содержание изоцианатных групп 5.15 вес.%. Их получают известны.40ми приемами путем взаимодействия комтюнен.тов в упомянутых выше количественных соот.ношениях при температуре 15100 С, Связующиеимеют при 20 С вязкость от 1000 до 15000 сП,Используемые в предлагаемом материале 45 "-резиновые или эластомерные частицы могутиметь любую велиптну и форму. Однако пред.почтительно используют эластичные гранулятыиз резиновых или пластмассовых отходов сразмером часттщ (зерен) от 0,5 до 6 мм, Такиеоотхбдьт имеются; например,прй накладыванииновых протекторов на шины транспортныхсредств и при изготовлении" технических рези- новых или ппастмассовых изделий.П р и м е р 1, 368 веся. смеси из 60 вес,%,51дифенилметан.4,4 -диизоцианата и 40 вес.%дифенилметан,4 - диизоцианата смешиваютс 632 вес,ч. простого полигликолевого эфира(молекулярный вес 2000, 1,7 вес,% гидроксиль 5 4иых групп) при 60 С. Содержание группы ЙСО:9,9.Вязкость (25 С):2230 сП (в ротационном вискоэиметре), Хранение при 0 С: по истечении 3 месяцев кристаллизация не наблюдается,Полученный аналогичным способом с дифе нилметан. 4,4 диизоцианатом преполимер облада. ет следующим свойствами, приведенными ниже,Содержание группы МС 0,% 9,7Вязкость при 25 С, сП 2720Хранение при 0 С По истечении24 ч происхо.дит кристал.лизацияП р и м е р 2, 781 вес.ч. смеси из 65 вес.% полифенилполиметиленполиизоцианата, полученного фосгенированием конденсата анилина и формальдегида, вязкость которого устанавливают при 20 С на 200 сП путем отгонки от изомеров диизоцианатдифенилметана и 35 вес,% дифенилметан,4 -диизоцианата нагревают до 60 С и, размешивая, добавляют 1200 вес.ч, простого полиэфира иэ примера 1. Перемешивают в течение 3 ч при 60 С.Содержание группы ИС 0,% 10,1Вязкость при 25 С;сП 11000Полученный аналогичным образом при исключительном использовании упомянутого полифенилполиметиленполиизоцианата преполимер имеет следующие свойства, приведенные ниже.Содержание групп ИС 0,% 10,0Вязкость нри 25 С, сП 28000 П р и м е р 3. В емкости из полиэтиленаразмешивают 160 г упомянутого в примере 1связующего с 0,32 г 33%-ного раствора 1,4 .диаэабициклооктана в динропиленгликоле, После добавки 640 г гранулята из резины шинтранспортных средств с величиной частиц (зерен) от 1 до 5 мм размеаптвают до тех пор,пока резиновые частицы не будут смочены(покрыты) полностью связующим, Смесьраспределяют равномерной толщиной на ппен.ку из полиэтилена и уплотняют лощильнымстанком (прикаткой) на толщину от 10 цо11 мм. Отверждение осуществляется при ком.натттой температуре под воздействием влажности воздуха, Плиту (материал) по истечении15 ч вьптимают из формы, Конечная прочностьматериала достигается после однонедельногохранения при комнатной температуре. Полученный материал имеет следующие физическиесвойства, приведенные ниже.Прочность при раз.рьтве кг/мз 0,04 - 0,07Удлинение йри разрыве, %Напряжение сжатия,кг/мф5при 20% деформациина сжатиепри 40% деформациина сжатиепри 60% деформациица сжатие 0,05 - 0,0750,15 - 0,23505 - 0,72 75 6грануляты и связующие используют в весовом, соотношении 80:20.Прочность при разрыве, удлинение при разрыве и напряжение с.катил полученной плиты соответствуют приведенным в примере 3 данным.П р и ; е р 4. Повторяют пример 3; однако прн использовании преполимера (форполимера) с содержанием групп йСО 9,8%,иэ1 о632 вес.ч. упомянутого в примере 1 полипропи.ленгликоля и 368 вес,ч, смеси из 80 вес.% дифенилметан,4 -диизоцианат и 20 вес.% дифенил.метан .2,4-диизоаианата, Резиновые гранулятыи связующйе используют в весовом соотноше.нии 60:40.Прочность при разрьве, удлинение при разрыве и напряжение сжатия полученной плиты(материала) соответствуют приведенным в примере 3 данным.2 ОП р и м е р 5. Повторяют пример 3, однако при использовании форполимера с содержа.нием групп МСО 10,0% на основе 632 вес.ч.упомянутого в примере 1 полипропиленгликоляи 368 вес,ч. смеси из 75 вес.% дифенилметан 2,4-диизоцианата, 20 вес,% .дифенилметан .4,4-диизоцианата и 5 вес.% дифенилметан.22- .,-диизоцианата.Резиновые грануляты и связующие используют в весовом соотношении 70:30,Прочность при разрьве, удлинение нри разрыве и напряжение сжатия полученной плитысоответствуют приведенным в примере 3 данным.П р и м е р б, Повторяют пример 3, одна.ко используют форполимер с содержанием35групп МСО 9,9% на основе 632 вес.ч. приве.денного в примере 1 полипропйленгликоля и:рУ368 вес.ч, смеси иэ 70 вес,% дпфенилметан.4,4-дииэоцианата и 30 вес,% дифенилметан,4.-дииэоцианата. Резиновые грануляты и связующие,используют в весовом соотношении 80:20,Прочность при разрыве, удлинение при раэрьве и напряжение сжатия полученной плитысоответствуют приведенным в примере 3 дан.ным,. 45П р и м е р 7, Пример 3 повторяют, однако используют форполимер с содержаниемгрупп ИСО 9,8, из 632 вес,ч. упомянутого впримере 1 полипропиленгликоляи 368 вес,ч.тсмеси из 70 вес.% дифеиилметан.2,4 -диизоциана-.,/ ,Эта и 30 вес.% дифенилметан,4 -диизоцианата.Резиновые грануляты и связующие используютв весовом соотношении 90:10,Прочность при разрьве, удлинение при разрыве и напряжение сжатия полученной плиты соот.ветствуют приведенным в примере 3 дйнным,П р и м е р 8, Повторяют пример 3, однако используют упомянутое в примере 2 связующее (содержание групп ИСО:10,1%), РезиновыеП р н м е р 9. Повторяют пример 4, однако используют форподимер на основе упомяну" того полидропиленгликоля и смеси попииэоцианата, содержащей 20 вес.% дифенилметан,4 .дииэоцианата, 40 вес,% дифенилметан,4 -дииэоцианата и 40 вес,% выше двухядерных лолииэоцианатов дифенилметанового ряда.Физические свойства полученной пли:гы соот. ветствуют указанному в примере 3 образцу,Те че самые результаты получают в том случае, если используют смесь полиизоцианата, содержащую. а) 80 вес.% дифенилметан,4 - / -динэоцианата, 10 вес.% дифенилметан,4 -диизоцианата и 10 вес.% выше двухядерного патиизоцианата дифенилметанового ряда, б) 20 вес,% дифенилметан,4 -дщзоцианата, 70 вес.% дифенилметан,4 ф-диизоцианата и 10 вес% вьппе двухядерного полиизоцианата дифенилметанов ого/ ряда, в) 20 вес,% дифенилметан,4 -диизоциана. та, 70 вес.% дифенилметан 4,4 -диизоцианата и 10 вес.% выше двухядерного полииэоцианата дифенилметанового ряда, г) 40 вес.% дщфенилметан,4 -диизоцианата, 30 вес% дифенилметан- -4,4 -диизоцианата и 30 вес.% вьппе двухядер. ного полиизоциапата дифенилметанового ряда. 1,2 4,6 П р и м е р 10. Повторяют пример 3, сднако используют лщйь 50 г описанного в примере1 связующего вместе с 950 г описанного в примере 3 гранулята.Полученная плита имеет следующие физическиесвойства, приведенные ниже.Прочность на разрыве, кг/мг 0,3Удлинение при разрьве,% 25напряжение сжатия, кг/смгпри 20% деформации насжатие 0,4при 40% деформации насжатиепри 60% деформации насжатиеП р и м е р 11, Повторяют пример 3, однако используют 500 г упомянутого в примере1 связующего вместе с 500 г описанного в при.мере 3 гранулята, При этом смесь отверждаетсяв закрытой форме. которая имеет сверху и снизунеболыпие отверстия для воздуха.Полученная плита имеет следующие физические свойства, приведенные ниже,Прочность при раэрьве,кг/мг 0,5 - 0,8Удлинение при разрьве, % 40 - 70Напряжение сжатця,кг/мг735175 7при 20% деформзции насжатие 0,6 - 0,8при 40% дефорМации насжатие 1,7 - 2,4при 60% деформации на сжатие 5,5 - 7,5 Полимерная композиция дпя полученияэластичного материала, включающая резиновые 10 и/или пластмассовые грзнулы и содержащий . свободные изоцизнатные группы. и отверждаемый под действием влаги полиуретан; о т л ич а ющ з я с я тем, что, с целью повышения прочности материала и улучшения перерабатываемости композиции,йоследняя содержит полиуСоставитель Б, ХолоденкоТехред С,Мигай . Корректор М. лароши Редактор М. Новожилова Заказ 2118/58, Тираж 549ЦНИИПИ Государственного комитета СССР,по делам изобретений и открьггий113035, Москва, Ж, Раущская нзб., д, 4/5 Подписное Филиал ППППатент", г, Ужгород, ул. Проектнзя, 4 Формула изобретения ретан на основе гидроксилсодержзщего простого (поли) эфира и смеси 2,4 - и 4,4 дииэоцианатдифенилметанов в соотношении соответственно 20-80:20 80 или сочетания указанной смесидинэоцианатов с многоядерными полиизоциана.тами дифенилметанового ряда в соотношениисоответственно 20.80;10.70:0-70, а компоненты композиции взяты в следующем количестве,вес,%:Резиновые и/или ппзстмас.совые гранулы 50 - 95Полиуретан 5 - 50Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Пагент ФРГ Яф 1955267, кл. 39 в 41/04,опублик. 1973 (прототип) .