Способ получения синтетических жирных кислот

П. Е ЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(088.8) Дата опубликования описания 05058(72) Авторы М.Ажикова, А.М.Сыроежко, Н.К.Надиров, А.А.Вихорев, В.М.Бибичев, В.А.Проскуряков и Л.Ф.Лыкова изоб етени Энамениета Ленинградский ордена технологический рудового Красно ститут им. Ленс(11) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСК ЖИРНЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к способуполучения синтетических жирных кислот, являющихся сырьем для мыловаренной промышленности.Известен спосОб получения синтетических жирных кислот путем окисления парафиновых углеводородов кислородом при 120-140 фС в присутствиикатализатора - многокомпонентногосплава, содержащего А 1, Мп, Ре, 81и Са. Селективность окисления вмонокарбоновые кислоты по. известному способу 34,3-50,Время окисления 6 ч 1.Цель изобретения - повышениеселективности окисления парафиновыхуглеводородов в монокарбоновые кислоты,Поставленная цель достигаетсяполучением синтетических жирных кислот путем окисления парафиновыхуглеводородов кислородом воздухапри 120-140 ОС в присутствии катализатора, отличительной особенностьюкоторого является использование вкачестве катализатора Со : Сг : АЮили В, нанесенных на А 6 ОЗ в смесимарганцевой рудой, взятые в соотношении соответственно равном от100:1 до 1 г 1. Обычно используют катализатор нмольном соотношении Со :, Сг : Асили В, равном 3-18:1-6;1,Способ осуществляется следующимобразом.Окислению подвергают индивидуальные парафиновые углеводороды илитехнический парафин марки С/ГОСТ9348-60, температура кипения 163200 С при 4 мм рт.ст., или смесьисходного парафина марки С и неомыляемых, полученных н этом процессе, в соотношении 2:1.Окисление проводят кислородом5 воздуха при 120-140 С в течение4,5-15 ч до кислотного числа оксидата 68,7-98 (если повышать глубинуокисленйя и добиваться кислотногочисла оксидата выше 70-95, то приО этом резко повышается содержание.полифункциональных кислых продуктов: оксикислот, лактонон, кетокислот, дикарбоновых кислот),Используемый в данном процессетрехкомпонентный катализатор готовят пропиткой гранулированнойокиси алюминия водными растворамиазотнокислых солей Со, Ск, А 1,борной кислоты. Пропитка А 09О смесью укаэанных соединений, взятыхКоли- Кислот- ВесоИсходное ф соедипп нение емпеатуа, "С должн- сия ное честноечислооксидата,мгКОН/г монокарбо новые кис- лотдикар- бононео- мыля тель- ность окиссоотно ката- лизатора, нес. ношение компо ненто катал затор 1:И:Ш ное емые вые кисло- кисло числения, ч ты ло ты илакто 58,1 42,0 8,0 32,5 15 50 100-1 1. Н-декан 2. Н-декан 12 61 14,1 41,1 1-1 140100-1 120 0,05 71,0 3. Парафин 0,5 4. Парафин 0,5 бД,8 5, Парафин 0,5 94,0 140 100-1 140 6, Парафинн смеси с нео- мыляе- мыми 0,5 98,0 100-1 140 4,5 99,8 19,4 18,0 62 188,7 в требуемом стехиометрическом соотно.шении ., исходит н течение суток.Затем водный слой отделяют декантацией, катализатор подсушиваютна воздухе, далее в сушильном шкафу в течение 3-х часов при 120 С,после этого в муфельной печи при5000 С для разложения азотнокислыхсолей,Оптимальное мольное соотношениеСо : Ск : АВ (1) и соответственноСо : Ск : В (2) в трехкомпонентномкатализаторе на носителе равно3-18:1-6;1. Катализатор смешиваютс марганцевой рудой (3), которуюперед уйотреблением выдерживают нтечение 5 ч в сушильном шкафу при75 С. Марганцевая руда природногопроисхождения содержит следующиеэлементы,вес.: Мп 57,Ге 18,Со 1,5,Я 1 15, Ай 2,5, Се 6,45, Р 0,05.Ка-.тализатор перед употреблением измельчают до частиц размером от 100 до150 меш. Количество каталитическойсмеси составляет 0,05-0,5 вес. кзагрузке парафинового углеводорода.Данное изобретение позволяет повысить селектинность окисления парафина в монокарбоновые кислоты до 62 ,сократив процесс окисления до 4,5 ч,П р и м е р . 100 вес.ч. н-декананагревают до 140 С н стеклянном реакторе барботажного типа,снабженного механической мешалкой (п=1700 об/ Дмн) . В реакционную зону вносят0,05 вес. смеси компонентон катализатора 1 и 3, взятых в весовомсоотношении 1 : 1. Окисление и перемешинание углеводорода производяткислородом воздуха при расходе 5 л/мин на килограмм окисляемого углеводорода. При продолжительности окисления 12 ч процесс прекращают.Оксидат обрабатывают 2 раза порциямипо 100 мл 40 ЯаОН. При этом свободные монокарбоновые кислоты связываются в соли, Нейтральные продуктыокисления подвергают омылению наводяной бане расчетным количеством40 ИаОН. Растворы солей жирных кислот, полученных после омыления инейтрализации свободных кислот, объединяют, нейтрализуют и подвергаютперегонке с водяным паром. При этом,получают 42 вес. смеси монокарбоновых кислот С -С 9. В. кубовом остаткенакаплинается 41,1 нес. смеси дикарбоноиых кислот (С - С ) и лактонон(гомологон ) -алкилбутиролактона),Нейтральные продукты окисления содержат 14,1 нес. смеси изомерныхдеканонов (92) и деканолов, Конверсия исходного углеводорода составляет 61. В табл, 1 и 2 приведены технологические параметры получения синтетических жирных кислот. 12 53,2 18,0 28,0 53,5 193,7 5 54,1 17,0 26,7 56,2 189,4 6,0 86,4 26,2 21,6 50,2 187(Ч х 1 юо цнае ОРОД 732237 Ю Ю Ю Ю л 1 Г й 1 О Г- Ю Н Гс ФЮ Ю с с О 3 О) л л н н с сн о оо о о о х х 6 (б Ы Х 6 6х хххЕесР 3 6ао хРхдо до ххедойдонор,хххбХЭо д хсх о 6 х хеХ о ай ооо а хо хй 3оцеох хХо2 х 6 д М6 нсо6 д3 нне оюРЕЮцд хО 6счн ха х нХН 6соекоцоц охд дхла ОХР Н кино озхо оахххах еова 1 ахй окей732237 формула изобретения Составитель В,ВарфоломееваРедактор Н.Горват Техред А,Щепанская Корректор И,Муска Заказ 1533/2 Тираж 495ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д.4/5 Подписное филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 1. Способ получения синтетических жирных кислот путем окисления парафиновых углеводородов кислород" содержащим газом при температуре 120-140 еС в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения селективности окисления в монокарбоновые кислоты, в качестве каталИзатора используют Со : Сг : А 1 или В, нанесенные на окись алюминия в смеси с марганцевой рудой, взятые в соотношениисоответственно равном от 100 : 1до 1; 12. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что используюткатализатор при мольном соотношенииСо : Сг г А 1 или В, равном 3-18:1 б:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 О 1. Авторское свидетельство СССР9 351825, кл. С 07 С 51/20,08.12.б 9 (прототип).