Способ получения фосфорсодержащих полимеров

ОНИ АНИЕ ИЗОБ ЕГЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 140278 (21) 2579399/23-05с присоединением заявки М С 08 Р 36/11 Государственный комитет СССР по делам изобретениИ н открытей(72) Авторы изобретения Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им,Ленсовета.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖИЯИХ ПОЛИМЕРОВ С 1 СН СС 1 - С= СН г 0=Р(0 Б,),.Настоящее изобретение относитсяк способу получения фосфорсодержащих полимеров, пригодных для производства на их основе огнестойкихпластмасс, органическихпокрытий, -.пленок, клеев и других изделий и материалов.еИзвестны способы получения фосфор-содержащих полимеров на основе произОводных диенов 113, (2 .Известен также способ полученияФосфорсодержащих полимеров путем ра/дикальной полимериэации производных 1,3-алкадиен-фосфоновых кислот, укоторых Фосфорсодержащая группа расположена у первого углеродного атома диеновой системы 3.Недостатком известных способов является то, что получаемые"при" этом 20 фосфорсодержащие полимеры обладают недостаточно высокими физико-механи-ческими свойствами (повышенные жесткость и хрупкость), не позволяющими использовать их без пластифицируюЪ 1 их.И 9 добавок, а также недостаточно высо 1 сой огнестойкостью.Хотя использование фениловых, моно-, ди- и тригалоидфениловых эфиров 1,3-алкадиен-фосфоновых кислот позволяет повысить огнестойкость; однако прочностные показатели и эластичность получаемйх полимеров улучшаются незначительно (см,таблицу). Эти недостатки обусловлены строением исходных мономеров, используемых для полимеризации - наличием фосфорсодер- жащей группировки в положении 1 диено вой системы.Целью настоящего изобретения является улучшение физико-механических свойств фосфорсодержащих полимеров и .повышение их огнестойкости. Цель достигают путем использования производных 1,3-бутадиенфосфоновых кислот, условно названных Фосфопренами по аналогии с изопреном или хлоропреном, в которых фосфорсодержащая группировка находится в положении 2 или 3 диеновой системт связейфв МаВ ю Е ае аа юМ М аЬ М е е в м е Ъ ФЮ Содержание звейьевОгнестойкостьОбразцы полимеров Разрушающее напряжение при растяжении н/м 10 Относительное удлинение при разрыве1,4 3,4 470-540 00 ример 1 403 . Пример 553 Пример 5. звестнцеф Полимер 2-мети ен-диметилфо Полимер плавитсяпламени, образуетрящие капли, эатует через 4-6 с повынесения из плам утадиата 23 6 37 Оценить прочностные показателисвободных пленокданного полимераоказалось невозможным ввиду высокой хрупкостиполимера г але ни. Полимер 2-метилбут диен-дифенилфосфата (31 12Ч 60 7 Полимер не горит впламени горелки,плавится, образует 5 71707 кислоты и 0,0617 г динитрила азоизомаслянойкислоты. Полимериэацию ведут в течение 4 ч при 759 С, Получают твердый прозрачный нерастворимый полимер.П р и м е р 3. Процесс проводят как описано в примере 1, но в ампулу помещают 1,64 г днметилового эфира 4-хлор,.3-бутадиен-З-фосфоновойкислоты и 0,016 г динитрила аэоизомасляной кислоты. Полимеризацию ведут при 75 С в течение 11 ч. Выход полимера после переосаждения 50. Полимер не горит в пламени.П р и м е р 4; Процесс проводят как описано в примере 1, но в ампулу загружают 0,5384 г ДЭДБФ, 0,538 г стирола и 0,0108 г динитрила аэоизомасляной кислоты, Полимеризацию ведутри 75 С в течение 5 ч. Сополимер переосаждают иэ раствора в хлорофор ме диэтиловым эфиром, сушат в вакуум 3 6сушильном шкафу до постоянного веса,выход 95. Сополимер представляетсобой белый жесткий .продукт 1 СНС0,25 дл/г, Найдено, :.С 1 Р20 г 69 20 с 438,97 8,76Сополимер затухает при вынесении иэпламени горелки,П р и м е р 5. Процесс проводяткак описано в примере 1, но в ампулу загружают 0,6355 г ДЭДБФ,0,6355 г метилметакрилата и,0,0106дннитрила азоизомасляной кислоты,Полимериэацию ведут при 75 оС втечение 5 ч. Выход сополимерапрозрачного жесткого продукта,93,9 ЙНСЗ 0,62 дл/г. Найдено, :СЗ Р16,50 16,37 7,19 7,35Сополимер затухает при вынесениииэ пламени горелки.аУ ращчео чщ%трвя РДктУ 4 чФЫКЗгИЗЫФЯ ФЯЯмйьгфйиф 100-150 Полимер не гсрит впламени горелки, неплавится и не образует капель, разлагается с обраэованиемпрочного карбонизованного остатка,5,0 Затухает при вцнесе"нии иэ пламени го- релки717073 7 Формула изобретения Составитель В.МкртычанРедактор Е.Минаева Техред Н.Ковалева Корректор В. Бутягатает тае ватаеваееав тат тават таеаваеаеаттаатае та ат ае ш ав ае ат еа ш аат шаа авЗаказ 9754/30 Тираж 549Подписное ЦНИИПИ Государственногокомитета СССР по делам изобретений иоткрытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5лнал ППП Патен Проектная.Ужгор л 1, Способ получения фосфорсодержащих полимеров путем. радикальной полимеризации ненасыщенных фосфорсодержащих соединений или сополимериэацииих с винильными мономерами, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств и повышения .огнестойкости полимеров, . в качестве фосфорсодержащих соединений используют:производные 1,3-бута-. диенфосФоновых кислот с фосфорсодержащей групйировкойа в положении 2 или 3 дйаейа.2, Способ по п.1, о тл и ч а ющ и й с я тем, что в качестве фос-,форсодержащих соединений, используются диалкиловые эфиры 3,4-дихлор- : -1,3-бутадиен-фосфоновой кислоты, диалкиловые эфиры 4-хлор,3-.бута-диен-фосфоновой кислоты и их дихлорангидриды.4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США Р 2389576, кл, 260-80, опублик. 1,946.2. Авторское свидетельство СССР 9 370214, кл. С 08 Г 136/14, 1973. 3, Авторское свидетельство СССР9,526626, кл, С 08 Р 36/14, 1976 15 (прототип) .