Способ получения цис -1, 4-полиизопрена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Своз Советскии Социалистических Республик(22) Заявлен 706/ 08 Р 136/О08 Р б/12 сое)1 инением заявкидарственный комнСССРделам нзобретенни открытн й З) Пр,4 его расттадииное сескогополиизоп Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, в частности к производству цис,4 -полииэопрена.Известен способ получения цис-полииэопрена полимеризацией изопр на в углеводородном растворителе, например в изопентане, в присутствии катализатора Циглера-Натта с введением в реакционную среду по окончании процесса полимеризации эфира фосфорной кислоты в количестве 0,1-2,0 моль на 1 моль катализатора в виде углеводородного раствора с концентрацией 5-50 масс.Ъ выделением каучука из раствора мето дом водной дегазации с последующей его сушкой 11.Наиболее близким к предлагаемому является известный способ получения цис,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализа тора Циглера-Натта с последующей стабилизацией полимера толуольным раствором трибутилфосфата и дифенилпарафинилендиамина и выделением полимера водной, дегазацией 2).Указанный способ имеет следующие недостатки: длительность процесса дезактивации каталитического комплекса э ром фосфорной кислоты, а также бол шие расходы этого соединения в см си с антиоксидантом аминного или фенольного типа вследствие низкой скорости взаимодействия эфира Фос Форной кислоты с каталитическим комплексом;очистка всего возвратно ворителя, выделяемого на сводной дегазации, и связанэтим усложнение технологичпроцесса получения цис,4рена. ь изобретения - сокращензатрат и интенсификация энерго процесса.Эта цель достигается тем, что Я 0 10-90 масс,Ъ растворителя отгоняютна стадии стабилизации полимера.Сущность способа состоит в том,что проводят полимеризацию изопрена в изопентане в присутствии как 5 талиэатора Циглера-Натта - продукта взаимодействия четыреххлористого титана и триизобутилалюминияпри 20 С. По окончании процесса полимеризации в реакционную среду (по лимеризат), содержащую 10-15 масс,Ъ10 15 цис,4-полииэопрена и 0,5-0,8 масс,Ъ катализатора . (в расчете на мономер) вводят при перемешиваниио предварительно нагретую до 30-80 С смесь трибутилфосфата и дифенилпарафенилендиамина в соотношении от 0,1:1 до 1:1 соответственно в количестве 1-2 масс.Ъ в расчете на полимер и из реакционной смеси отгоняют иэопентан в количестве 10-90 масс,%Полностью осветленную реакционную массу подают на водную дегазацию. Полученный цис,4-полиизопрен сушат в отжимной машине,Каучук характеризуется индексом сохранения пластичности и характеристической вязкостью, определяемой в толуоле при 25 С.оП р и м е р 1, (контрольный)В автоклав емкостью О, 5 л вводят 150 г иэопентана полимериэационной чистоты, 20 г изопрена и 0,16 г (0,8 масс.Ъ в расчете на мономер) катализатора, полученного взаимодействием зквимолярных количеств четыреххлористого титана и трииэобутилалюминияПроцесс проводят при 20 С и перемешивании.По окончании процесса полимеризации в полимериэат вводят предварительно нагретый до 50 С с концентрацией 15 масс.Ъ толуольный растворсмеси трибутилфосфата и дифенилпарафенилендиамина в соотношении 1:1в количестве 2 масс.% в расчете наполимер. Реакционную смесь перемешивают до осветления, т.е. до полного разрушения катализатора, после чего ее направляют на водную дегазацию, а полученный полимер сушат в отжимной машине при 150 С. Параметры процесса: соотношениестабилизаторов в смеси, концентрация этой смеси в углеводородномрастворе, подаваемом в полимериэат,и температура этого раствора, условия проведения обработки полимеризата смесью стабилизаторов (их концентрация в реакционной среде до ипосле отгонки растворителя, количество отогнанного растворителя,время разрушения катализатора в полимериэате), а также характеристическая вязкость полученного каучукаи индекс сохранения пластичностипо (примерам) 1-6 приведены в таблице,659577 п 3 лГ-Л О лг. СО 1 яэс Ъм с м сф ОЪ (Ч СЯ О м ао д нбх Ю Ю (Ч О О Ю О О сч Ю л О О сл л сО о д Х 1 -о л а 1 оо хамо еахох ххххх. хоецхх жохинн ах аа о в йкнЯ Бхюхв ехидноохххиоа о хо о овнд .а хцонхе хв оц хаеев а о ц ан охи о а хао х оаоаоцида е д х д своам -ох; е ; 4 а е д ч а еооноое ьхдоаЕЕ аюдх о анохоек н о аоцац х ох ею вхнхвхн ф хоюхцххо хвяаехао о Е х в ао о е659577 Формула изобретения Составитель Н,КотельниковаТехред Э,Чужих Корректор М,РяшкоТираж 584 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб. д.45 Редактор Т.НикольскаяЗаказ 2116/5 Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 П р и м е р 2. (контрольный),Методика и условия проведения опытатакие же, как и в примере 1, с тойлишь разницей, что смесь стабилизаторов вводят в количестве 1 масс,Ъв расчете на полимер.П р и м е р 3. Методика и условия проведения, опыта такие же, как,в примере 1, с той лишь разницей;что после введения смеси стабилизаторов в полимеризат из реакционнойсреды йри перемешивании отгоняют10 масс.Ъ изопентана. Далее реакционную смесь перемешивают до полного осветления полимеризата и направляют последний на входную дегазацию, Полученный каучук сушат вотжимной.машине при 150 С,П р и м е р 4. Методика и условия проведения опыта такие же, какв.примере 1, с той лишь разницей,что смесь стабилизаторов вводят вколичестве 1,6 масс,% на полимери отгоняют иэ реакционной среды 20масс,Ъ изопентана. Дальнейшую обработку полимеризата и каучука проводят по примеру 3.П р и м е р 5. Методика и условия проведения опыта такие же, какв примере 1, с той лишь разницей,что.смесь стабилизаторов вводят вколичестве 1,0 масс.Ъ на полимери отгоняют 50 масс,Ъ изопентана.Дальнейшую обработку полимеризатаи каучука проводят по примеру 3.П р и м е 6. Методика и условия проведения опыта такие же, какв примере 1, с той лишь разницей,что смесь стабилизаторов вводят вколичестве 1,0 масс.Ъ в расчетена полимер и отгоняют 90 масс,%иэопентана. Дальнейшую обработку полимеризата и каучука проводят попримеру 3,Таким образом, предлагаемыйспособ получения цис,4-полиизопрена позволяет сократить время,необходимое для разрушения ката 5 лизатора и повысить тем самымпроизводительность технологического оборудования; а также снизитьколичество возвратного растворителя, требующего дополнительной10 очистки.Экономический эффект от использования изобретения составит 800тыс,руб. в год за счет экономиипара и холода при очистке воз 5 вратного растворителя. Способ получения цис,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора ЦиглераНатта с последующей стабилизацией полимера толуольным раствором трибутилфосфата и дифенилпарафенилендиамина и выделением полимера методом водной дегаэации, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью сокращения энергозатрат и интенсификации процесса, 10-90 масс.Ъ растворителя отгоняют на стадии стабилизации полимера. Источники информации, принятые35 во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 430582, кл. С 08 Р 4/64, 1970. 2. Авторское свидетельство СССР Р 465914, кл. С 08 Г 136/08, 1973,