Способ получения присадки к нефтепродуктам

ОП ИСАНИИИ ЗОВРЕТЕ Н ИЯ. К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ Союз Советски61) Дополнительное к авт. сеид ву 22) Заявлено 25.06.76 (21) 23824 ением заявки ис Гасударстеенный коинтет СССР но делам нзобретеннй н открытей) Заявитель К НЕФТЕПРОДУКТАМ ЛУЧЕНИЯ ПРИС СП области по- тсодержащих я присадки да тиофос 01 Р(82 за,1Изобретение относится к лучения серу-, фосфор-, азо присадок к нефтепродуктам.1Известен способ получе к нефтепродуктам - эфироа форной кислоты, формулы 1 где Я, Ян,Яа - алкил, арил, цнклоалкил, аралкил 1) Такие соединения получают из хлорангидридов (Я 0 ) РЬСВ и аминов, Технологически реакцйя сложна, так, как протекает в растворителе с последующим фильтрованием .соли основания или отделением ее водного раствора, Хлорангидриды вызывают коррозию аппаратуры и весьма дороги;Известен способ получения присадок. взаимодействием ди( т 1 - трет,октилфенилен)дитиофосфорнойкислотыс изопро пиламином при 20 С 2 . Однако изопропиламин является довольно дорогим продуктом, а образуюшаяся присадка не 2стабильна гидролитически и термически, что ограничивает область ее применения, УИзвестен способ получения присадки к нефтепродуктам путем взаимодейсч вия ди(Мжиларил)дйтиофосфорной кислоты с алифатическоим амином при температур 1,40-200 С 3.Однако полученная таким образом при садка недостаточно эффективна и термически нестабильна.Целние эффприсадкПос ью изобретения является повышеективности и термостабильностии.тавленная цель достигается тем,цособе получения присадки к нефтеам путем взаимодействия ди(ал)дитиофосфорной кислоты с аминомьциенной температуре в качествеспользуют анилин, Процесс провотемпературе 180-240 С,цесс лучше вести с использованиемекулярных количеств реагентов,реакции 1 ч, Затем реакционнуюыдерживают в течение 15 мин что вопродукткиларилпри поваминадят при6522 в вакууме 10-20 мм рт, ст, в токе азота.Исходную ди( алкиларнл) дифосфорную . кислоту можно получить известным способом из алкилфено"а (алкил -С - С Ннормального или разветвленного строения) и Р 4,3 О при 150 оС.Анилин и ди(алкиларил) дитиофосфорная кислота реагируют, как было найдено, в стехиометрических количествах, по урав нению я амид тиофосфорной 2 З о выделяющегося серовует уравнению 1,ослойной хроматогра- . кт, кроме основного 20% примесей.36 К 83 г (0,1 моли) нилен) дитиофосфорной10 мл анилина При этом образуетс кислоты. Количеств водорода соответстПо данным тбнк фии конечный проду вещества содержитП р и м е р 1.0,0 -ди(октилфе кислоты приливают аблица 1 и(алкиларил)ди сфат цинка 220 10,8 Присадка по примеру 1 16 Окисприсадко масла п тельном духа пристарения нию его ЯКак видно из табл.1, процент нарастания вязкости в 1,37 раза, а процент осадка в 1,2 раза меньше для синтезированной присадки, чем для широкопрпи 0 Р 33 Б + Бгж -ъ- ф О Р+БД ительная стабильность масла с й характеризует способность отивостоять старению при дли- окислительном,воздействии возвысокой температуре. Степень масла оценивается по нараставязкости и образованию осадка 05о,(0,1 моля). Смесь нагревают до 180 С,выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, после чего пропускают ток(0,1 моля) анилина получают 32 гприсадки в виде бесцветной вязкой жидкос,Вычислено, %: С 69,0; Н 7,06;Р 6,83, М 3,1,СН 02 РИЬНайдейо, Ъ С 67,2; Н 6,50; Р 6,1;М 2,9.Полученные таким образом присадки -вязкие жидкости желтоватого цвета, неперегоняющиеся без запаха, термостабильны до 300 С, Эти присадки относятся к классу беззольных, что значительно расширяет область их применения посравнению с зольными.7 Ганные результатов испытаний однойнз полученными присадок в масле ДС приведены в табл.1. после окисления масла в приборе ДКоНАМИ в течение 50 ч при 200 С,,01 4,0 0 М2%, 1 в табл.З мас центрация присадкПолученные дан е приве а оТнэп Приса 219 енная по патенту% 3813336 П 2 иная по примеру Т 8 200 250 3 меняемого в качестве присадки ди(алкил- арил)дитиофосфата цинка,Кроме того, эта присадка испытана/ в топливе ТСна антикоррозийную активность. 5 Как следует из данных испытаний, синтезированная присадка в 7 раз эффективнее на стали и в 1,5 раза на бронзе, чем отечественная ВНИИНП, а по сравнению с зарубежной "(оЬг 1 ьоб" в три раза эффективнее на стали.Исследование антиокислительной эффективности присадки, полученной заявленным способом, и присадки по патенту США И 0 3813336 (исходный фенол - р-октилфенол, амин - диэтилентриамин время реакции - 2,5 ч, температурао180 С) проводят калориметрическим методом на калориметре ДЬСВ. Метод основан на быстром нагревании масла с присадкой с постоянной скоростью и35 фиксацией температуры, при которой регистрируется начало экзотермического эффекта, сопровождающего процесс окиспения. Чем выше температура начала экзо- термического процесса (Тн ), тем40 эффективнее присадка, Испытания проводят по следующем режиму; начальная температура 127 С, скорость сканирования 8-16 град/мин, давление воздуха в калориметрической ячейке 5,5 кг/см, кон-.2 Испытания проводятпо ГОСТ 18597-73, эффективность оценивают по потере веса пластинки металла, находящейся в топливе. Данные результатов испытаний приведены в табл.2,Как видно из данных, приведенных втабл,З, предоел работы присадки по примеру 1 на 36 С выше, чем для присадки,полученной но патенту США, что весьмасущественно для работы масел при высоких температурах, Приведенный методкомплексно характеризует антиокислительную эффективность и термостабильность.Что касается просто термической стабильности, то данные по ней приведеныв табл,4,7 652Данные таблицы говорят о значительно более высокой термостабильности при садки по сравнению с термостабильностью присадки, полученной по патенту США. формула изобретения1, Способ получения присадки к нефте продуктам путем взаимодействия ди(алкиларил) дитиофосфорной кислоты с амином прн повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем что, с целью повышения эффективности н термостабильно 205 8сти присадки, в качестве амина используют анилин2, Способ по п.,1, о т л и ч а ю щ и йс я рм, что процесс проводят при 1805 240 С,Источники информации, принятые вовйимание при экспертизе1. Патент фРГ М 1292290,кл. 23 С 1/01, 1969,1 О2, Патент США М 2592303,кл, 252-32,7 1947.3. Патент США % 3813336,кл, 252-32.7,1974.Составитель Д. ИвановаРедактор Л. Емельянова Техрвд И. Асталош КоррехторС, ПатрушеваЗаказ 983/26 Тираж 808 " Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенийи открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4