Способ получения нефтеполимерной смолы

ПИСАпи ОБРЕТЕН И О Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 18057 вкис присоединени (23) Приоритет Госуд арственныи комиесссРелам изобретеии ии открытий 5.03.79,Бюллетень Х ания описания 05.0 публикован Дата опубл(72) Авторыизобретени Е.М.Варша Заявите ОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ СМОЛЫ ОС езных и бензинов атурее 5 т и ат полнной таким обрамолы(пиропластщенность; иодное тавляет при поиролиза смеси 0 г иода/100 гу еризуемой фрактветственно 50 я повы смолы е ил ед Изобретение относится к области получения нефтеполимерных смол.Известен способ получения ненасыщенных нефтеполимерных смол из фракций смол пиролиза углеводородов, выкипающих в пределах 100-280 С 11Полимеризацию проводят в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, серная кислота, трехфтористый бор и его соединения. Полу ченные смолы характеризуются малой непредельностью, их иодное число до 10 г иода/100 г,имеют малую реакционную способность.Ряд областей народного хозяйства, например лакокрасочная, бумажная, легкая промышленность и другие, нуждаются в дешевых ненасыщенных нефтеполимерных смолах, способных вступать в реакции, модификации и приобретать различные свойства. фНефтеполимерные смолы, получаемые путем термической полимеризации, имеют несколько более ненасыщенный характер.Известен также способ получения ненасыщенной полимерной смолы (пиропласта) путем термической полимеризации фракций непредельных углеводородов, выкипающей в пределах 125- 190 С, выделенной из смолы yиролиза Оо В. Козодой, Ю. В. Думский.т.Н.Шадрина смеси газообра ых углводородов 21.Сырье полимеризую ри темпер250 оС, давлении 8-12 в течени6 ч. От полученного имеризат гняют легкие углеводороды до пов остатке нефтеполимерной смолтемпературой размягчения по К и Ш80-100 о,Недостатком получезом нефтеполимерной сявляются малая ненасычисло пиропластсослучении его из смол пгаза и бензина до 5низкий выход от полимции, составляющий соои 29-30,Целью изобретения являетсшение выхода нефтеполимернойи степени ее ненасыщенности.Эта цель достигается тем, чтов качестве фракции непредельных углеводородов используют фракцию жидкихсмол пиролиза нефти с температуройкипения 120-200 С и процесс проводятв присутствии 5-25 от веса исходного сырья кубовых остатков разлож -ния димет диоксана с т. кип. 140250 С. Сл ующие данные характеризуюв том числе зеленого масла, 1200 708 492 60 1200 120 10 735 465 1200 300 25 780 420 Фракцию жидких смол пиролиза и кубовые остатки (зеленое масло).1. Данные по химическому составужидких смол пиролиза (фракции 120200 С) и их температуре кипения:а) Химический состав,:УглеводородыБензол 0,7Толуол 3,3Зтилбензол 5,3м,п-Ксилол 14,4о-Ксилол 8,3Стирол 24,0Мезитилен 1,0Альфаметилстирол 2,1ДициклопентадиенИнденНафталинСумма неидентифицированныхуглеводородов 14,2Анализ выполнен на хроматографе ЛХМА, газ-носитель-гелий,70 мл/мин программирование температуры от 100 до 160 С. Двепоследовательно соединенные колонки:1. В - 2 м; й - 4 мм; фаза 13 смесибентон - 245+ПФМС(полифенилметилсилоксан)на носителе ИНЗ(инзенский кирпич),11, В - 3 м; й мм; фаза 11 смеси:бентон - 245+ПФМСна ИН 3-600.б) фракционный состав, С:начало кипения 12110 выкипает 13450 выкипает 15490 185конец кипения 1932. Данные, характеризующие кубовые остатки (зеленое масло):Удельный вес, г /см 0,958Иодное число,г иода/100 г 127Молекулярнаямасса 172Коэффициент рефракции при 20 СФракционный состав,оС,,начало кипения 14710 выкипает 17250 22470 248Содержание нелетучегоостатка; П р и м е р 1. Для получения нефтеполимерной смолы предлагаемым способомсоставлены смеси фракции смолы пиролиза газа и бензина, выкипающей впределах 125-190 оС с зеленым масломпо ТУ Р 38 303070-74 (плотностью при 5 20 С 0,945-0,985, иодным числом выше100 г иода/100 г, температурой начала кипения выше 140 С)Содержаниекомпонентов сырья и качества полученных смесей приведены в табл. 3, 10 1200 г полученных смесей загружают в автоклав емкостью 2 л и полимеризуют при 280 С в течение 5 ч.От полученных полимериэатов отгоняютлегкие углеводороды до получения востатке нефтеполимерной смолы с температурой размягчения 85-90 С.Отгонку производят при температуре полимеризации в начале за счетснижения избыточного давления до 20 атмосферного, а затем при остаточномдавлении 2-10 мм ртст. Материальный баланс опытов 1-3 приведен втабл. 1.Выход и качество нефтеполимерных 25смол приведены в табл. 3. П р и м е р 2. Для сопоставленияфракцию смолы пиролиза газа и бензина, выкипающую в пределах 125-190 С,того же качества, что и в примере 130 загружают в автоклав в количестве1200 г, полимеризуют и отгоняют вусловиях примера 1. Материальныйбаланс опытов 4 и 5 приведен в табл.2,35 Выход и качество полученных нефтеполимерных смол приведены в табл.3.Из результатов получения нефтеполимерных смол по предлагаемомуспособу и прототипу, видно, чтоиспользование в качестве полимеризуемого сырья смеси фракции смолы пиролиза с зеленым маслом повышает выход нефтеполимерных смол на 11-17,1При этом иодное число получаемых нефтеполимерных смол увеличивается с46-49 до 83,5-94,3 г иода/100 г. Увеличение выхода нефтеполимерных смол и использование дешевых отходов производства изопрена снижает стоимость полимерных смол.660 540 1200 624 576 1200 Пок ес,%,Сырье, том чи ракции смоы пиролиза20 200 оС Зеленогомасла О Качествсырья:удельныйвес,г/см651009 Продолжение табл 3 длагаемый спо Опыт 2 0 Показатели ыт 5 89,8 0 85 Молекулярмасса Иодное чис г иода/100,6 94 3 9 дельный ес, г/с 0 1,0 1,06 91 1,12 Содержание механическ примес ей, Ъ,О проце -25 о ых ост ана с 50 С. с проводят веса исхо тков разло емпературо присутствииого сырья кубония диметилдиокипения 140 принят во в 1П13484 2.масел ии965.я то7-9. с,Составитель В.Поляковаедактоп О.филиппова, ТехредС, Мигай Корректор Л. Веселовская Тираж 584 ЦНИИПИ Государст по делам изобр 13035 Москва, ЖПодписноеомитета ССоткрытий аказ 731/26 нног ений аушс 45 я Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,Качествонефтеполимерных смол: Температура размягчения,оС Формула изобретенияСпособ получения нефтеполимерной смолы путем термической полимеризации фракции непредельных углеводоро дов, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода нефте полимерной смолы и степени ее ненасьпценности, в качестве фракции не- предельных углеводородов используют фракцию жидких смол пиролиза нефти с температурой кипения 120-200 С ники информации ние при эксперт тент Великобрит 4, кл. С 3 (Р), Химия и техноло1974, Р 3,