Способ получения алкиленянтарных ангидридов

ОАН Союз Советских Социалистических Республик(31) 7418915 32) 31.05.74 33) Франци сударстеенный комите СССР о делам изобретений и открытий(088.8) 3) Опубликовано 30,01.79, Бюллетень4 5) Дата опубликования описания 30.01.79) Автор изобретения Иностранец Жерар Сула(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНЯНТАРНЫХ АНГИДРИДОВдов конденсациеи малеинового ангидрида с полиолефинами при 140 в 2 С в присутствии по меньшей мере стехиометрических количеств хлора.Однако в таком способе использование значительного количества хлора приводит к высокому содержанию остаточного хлора в целевом продукте, порядка 0,4 - 0,5%; кроме того, способ технологически труден и токсичен.С целью повышения качества целевого продукта и снижения его токсичности предлагается способ получения алкиленянтарных ангидридов, согласно которому конденсацию малеинового ангидрида с полиолефинами - тримером С 1 о-а-олефина с молекулярным весом 420 и полиизобутеном с молекулярным весом 760 в 50 проводят при 235 в 2 С, абсолютном давлении 1 - 3 атм в присутствии 0,04 - 0,50 г атома брома на 1 г моль полиолефина.Бром можно вводить в виде свободного брома, бромистого водорода, моно- или дибромпроизводных полиолефинов.Пример 1, В 2-литровую колбу вводят 1020 г полиизобутена со средним молекулярным весом 980, доводят температуру до 240 С, затем вводят в течение 4 ч 2,4 л/ч 1Изобретение относится к новому способуполучения алкиленянтарных ангидридов,которые могут быть использованы в качестве диспергирующих, детергентных, антикоррозионных или сгущающих веществ в смазочных маслах и, кроме того, в качестве химических промежуточных продуктов дляприготовления соединений, растворимых вмаслах,Известен способ,11 получения алкиленянтарных ангидридов посредством термической конденсации малеинового ангидридас полиизобутиленом.Однако такой способ длителен (18 ч),процесс ведут при 230 С. 15Известен также способ 21 получения алкиленянтарных ангидридов путем конденсации малеинового ангидрида с октадеценом в присутствии каталитических количеств йода в бензольном растворе при 150 - 20250 С, продолжительность реакции удовлетворительнаа.Однако в этом способе степень превращения октадецена незначительна, присут-ствие перегретого бензола вызывает опасность взрыва и повышенной токсичности.Прототипом изобретения является способ3 получения алкиленянтарных ангидриИ Е (11)6455503газообразного бромистого водорода параллельно со 147 г малеинового ангидрида. Количество введенного брома соответствует 0,4 г атомам брома на 1 г моль полиизобутена. Поддерживают эту температуру 2 ч, отгоняют непрореагировавший малеиновый ангидрид при атмосферном давлении, осадок отфильтровывают, получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мг КОН/г 103 Непрореагировавший полиизобутен, о/о 20Остаточный бром, ч./млн. 9Пример 2. В 2-литровую колбу вводят150 г полиизобутена со средним молекулярным весом 980 и бромным числом 15, доводят температуру до 150 С и вводят в течение 2 ч 2,4 л/ч газообразного бромистого водорода. Полученный продукт, имеющий бромное число 8 (степень конверсии полиизобутена в монобромполиизобутен 50%), вводят в течение 4 ч параллельно со 147 г малеинового ангидрида в 2-литровую трех- горловую колбу, содержащую 850 г полиизобутена, нагретого до 240 С, Количество брома соответствует 0,2 г атомам брома на 1 г моль полиизобутена, Температуру поддерживают в течение еще 2 ч, затем непрореагировавший малеиновый ангидрид отгоняют при атмосферном давлении, осадок отфильтровывают и получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 98 Непрореагировавший полиизобутен, % 25Остаточный бром, ч,/млн, 15Выход продукта 75%.Пр и м ер 3, В колбу емкостью 250 см, снабженную механическим смесителем, вводят 74 г малеинового ангидрида, затем добавляют 4 г брома при температуре окружающей среды, Окраска, вызванная бромом, немедленно исчезает. Получают 2,3- дибромянтарный ангидрид в виде белого твердого вещества, нерастворимого в непрореагировавшем малеиновом ангидриде, которое сохраняют в суспензии в малеиновом ангидриде. Суспензию вводят в течение 4 ч в 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную механическим смесителем и водяным конденсатором и содержащую 500 г полиизобутена со средним молекулярным весом 980, Количество присутствующего брома соответствует 0,1 г атома брома на 1 г моль полиизобутена. Смесь нагревают до 240 С, поддерживая эту температуру 2 ч, затем отгоняют неконденсированный малеиновый ангидрид, осадок отфильтровывают и получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 102 Непрореагировавший полиизобутен, % 18Остаточный бром, ч./млн, 33 Выход продукта 82/о18 24 16 19 40 50 55 Кислотное число, мгКОН/г 105 Непрореагировавший полиизобутен, % 18 60, Остаточный бром, ч,/млн. 15Выход продукта 82%П р и м е р 7. Процесс ведут аналогичнопримеру 4 посредством конденсации 20 г брома с 200 г полиизобутена со средним 65 молекулярным весом 980. Одновременно 5 10 15 20 25 30 35 45 колбу, содержащую 800 г полиизобутена,нагретого до 241 С, поддерживая температуру 8 ч, с последующей дистилляцией не- превращенного малеинового ангидрида и фильтрацией осадка. Количество использованного брома равно 0,25 г атома брома на 1 г моль полиизобутена. Получают фильтрат со следующими характеристиками;П р и м е р 9. Процесс ведут как в примере 4 посредством конденсации 32 г брома с 320 г полиизобутена со средним молекулярным весом 980, Одновременно вводят полученный раствор и 175 г малеинового ангидрида в течение 4 ч в 2-литровую трехгорлую колбу, содержащую 680 г полиизобутена, нагретого до 235"С, поддерживая эту температуру 3 ч, далее отгоняют непревращенный малеиновый ангидрид и фильтруют осадок. Количество использованного брома равно 0,4 г атома брома на 1 г моль полиизобутена. Получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 110,0 Непрореагировавший полиизобутен, % 17,5Остаточный бром, ч,/млн. 174,0 Выход продукта 82,5%.Пример 10. В 2-литровую четырехгорлую колбу, снабженную механическим смесителем, загружают 1 кг полиизобутена со средним молекулярным весом 980 и бромным числом 15,9. Доводят температуру до 235 С, затем вводят в течение 5 ч при этой же температуре 176,4 г малеинового ангидрида и 17,5 г брома или 0,2 г атома брома на 1 г моль полиизобутена, Введение осуществляется посредством двух дозировоч 55 60 65 вводят полученный раствор и 160 г малеинового ангидрида в течение 3 ч в 2-литровую трехгорлую колбу, содержащую 800 г полиизобутена, нагретого до 238 С, поддерживая эту температуру 6,5 ч, далее отгоняют непревращенный малеиновый ангидрид, осадок фильтруют. Количество использованного брома соответствует 0,25 г атома брома на 1 г моль полиизобутена, Получают фильтрат со следующими характеристиками;Кислотное число, мгКОН/г 103 Непрореагировавший полиизобутен, /, 18Остаточный бром, ч./млн. 19 Выход продукта 82%.П р и м е р 8. Процесс ведут аналогично примеру 4 посредством конденсации 3,2 г брома с 32 г полиизобутена со средним молекулярным весом 980, Одновременно вводят полученный раствор и 175 г малеинового ангидрида в течение 4 ч в 2-литровую трехгорлую колбу, содержащую 968 г полиизобутена, нагретого до 235 С, поддерживая эту температуру 3 ч, далее отгоняют не- превращенный малеиновый ангидрид и осадок фильтруют. Количество использованного брома равно 0,04 г атома брома на 1 г моль полиизобутена. Получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 98 Непрореагировавший полиизобутен, % 29Остаточный бром, ч,/млн. 17 Выход продукта 71/о. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5073 2550 П р и м е р 13. Процесс ведут аналогично примеру 10. 6,4 г брома конденсируют с 64 г олигомера со средним молекулярным весом 420, полученного три мер из ацией Со-а-олефина с вязкостью 5,5 сСт при 210 С. Одновременно вводят полученный раствор и 334 г малеинового ангидрида в течение 4 ч в трехгорлую колбу емкостью 2 л, содержащую 776 г того же олигомера, нагретого до 230 С, поддерживая эту температуру 3 ч, далее отгоняют непревращенный малеиновый ангидрид и осадок фильтруют. Количество использованного брома 0,04 г атома на 1 г моль олигомера, Полуных насосов и двух погруженных трубок.Пропускные способности при введении равны 28,4 см/ч малеинового ангидрида и1;13 см/ч брома. Реакционную среду поддерживают при 235 С 3 ч, затем отгоняютнеконденсированный малеиновый ангидридпри атмосферном давлении и осадок фильтруют, Получают фильтрат со следующимихарактеристиками;Кислотное число, мгКОН/г 113,0Непрореагировавший полиизобутен % 15,5Остаточный бром, ч./млн, 110,0,Выход продукта 84,5%,Пример 11. Процесс ведут как в примере 4 путем отдельного введения в течение 5 ч 88,2 г малеинового ангидрида и 14 гсвободного брома в трехгорлую колбу, содержащую 667 полиизобутена со средниммолекулярным весом 1334 и бромным числом 11,5, нагретого до 235 С, поддерживаяэту температуру 5 ч, далее отгоняют непревращенный малеиновый ангидрид и осадокфильтруют, Количество использованногоброма равно 0,35 г атома на 1 г моль полиизобутена. Получают фильтр со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/гНепрореагировавший полиизобутен, /, 20Остаточный бром, ч./млн. 70Выход продукта 80 О/оПример 12. Процесс ведут как в примере 4 путем отдельного введения в течение 5 ч 88 г малеинового ангидрида и 18 гсвободного брома в четырехгорлую колбу,содержащую 1200 г полиизобутена со средним молекулярным весом 2438 и бромнымчислом 6, нагретого до 250 С, поддерживаяэту температуру 2 ч, далее отгоняют непревращенный малеиновый ангидрид и осадофильтруют, Количество использованногоброма равно 046 г атома на 1 г моль полиизобутена, Получают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 40Непрореагировавший полиизобутен, о/оОстаточный бром, ч./млн,Выход продукта 75 О/о.Составитель Л. ГорбачеваРедактор В, Мирзаджанова Техред А. Камышникова Корректор Р. Беркович Заказ 2631/18 Изд.123 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Чают фильтрат со следующими характеристиками:Кислотное число, мгКОН/г 210 Непрореагировавший олигомер, /о 8 5Остаточный бром, ч./млн. 17 Выход продукта 92%.П р и м е р 14. Процесс ведут аналогично примеру 10. 8 г брома конденсируют с 500 г полиизобутена со средними молекулярным 10 весом 5000. Одновременно вводят полученный раствор и 50 г малеинового ангидрида в течение 4 ч в трехгорлую колбу емкостью 2 л, содержащую 500 г полиизобутена, нагретого до 240 С, поддерживая эту темпе ратуру 4 ч, далее отгоняют непрореагировавший малеиновый ангидрид и осадок фильтруют. Количество использованного брома 0,5 г атома брома на 1 г моль полиизобутена. Получают фильтрат со следую щими характеристиками;Кислотное число, мгКОН/г 20 Непрореагировавший полиизобутен % 30Остаточный бром, ч./млн. 54 25 Выход продукта 70/о. 1. Способ получения алкиленянтарных ангидридов путем конденсации малеинового ангидрида с полиолефинами - полиизобутеном со средним молекулярным весом 760 - 5000 или тримером С 1 о-а-олефина со средним молекулярным весом 420, при 235 - 250 С, давлении 1 - 3 атм, отл ич аю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и снижения его токсичности, конденсацию проводят в присутствии 0,04 - 0,50 г атома брома на 1 г моль полиолефина.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бром используют в виде свободного брома, бромистого водорода, моно- или дибромпроизводных полиолефинов.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент США3306907, кл. 260-326.3, опублик, 1967.2. Патент США2365703, кл. 260-346.5, опублик, 1945,3, Патент США3231587, кл. 260-346.8, опублик. 1966.