Способ получения полиизоцианата
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свюз Свветскик Социалистических Республик) 1798738 23-04 22) Заявлено 150672 ( присоеаинением зал С 08 Ст 18/02 С 07 С 119/О б с 04 М 4,/р Госуаарствеииый к СССР оо лелаи изобре и открытийиит орите УДК 547 239 107 (088,8) Опубликовано 2501-79. Бюллетен ата опубликовани сании 25.012.Владимирский научно-исследовательский институтсинтзтических смол и Новомосковский ордена ТрудовоКрасного Знамени химический комбинат(54 ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТ с содержани равном 25роамиИзобретение относится к области получения полииэоцианатов на основе толуилендиизоцианата (ТДИ), которые применяются в производстве полиуретановых клеев, покрытий, эластомеров, жестких и эластичных пеноматериалов.Известен способ получения полиизоцианата, заключающийся в фосгенировании ароматического диамина (продукта взаимодействия анилина с формальдегидом) с последующей отгонкой иэ полученного сырца легколетучих продуктов при 205-215 оС и остаточном давлении 1-5 мм рт,ст., добавлением к полученному кубовому остатку новой порции сырца и повторной отгонкой легколетучих продуктов в укаэанных условиях (11 .Полиизоцианат, получаемый по известному способу,используется преимущественно для получения покрытий,Однако процесс получения полииэоцианата по известному способу сложен.С целью расширения ассортимента получаемых продуктов и упрощения п есса в качестве ароматического ди на используют толуилендиамин, полученный сырец нагреваю в вакууме при 150-200" С в течение 10-12 ч, а отгон" ку летучих продуктов ведут до получения в кубе продукта емсвободных КСО-групп30 вес,В.Для получения полиэоцианата, пригодного для синтеза полиуретанов,полученный после отгонки летучих продукт растворяют в ТДИ при соотношении 1:1, температуре 150-160 С и перемешивании,Образующиеся при термообработкеи остающиеся в кубе после отгонкилетучих высшие полиизоцианаты содержат 25-30 вес.Ъ свободных ИСО-групп.Они имеют полиядерное строение ипредставляют собой при комнатной температуре вязкие жидкости.или хрупкиесмолы, хорошо растворимые в обычныхорганических растворителях (бенэол,толуол, тетрагидрофуран, хлороформ,дихлорэтан, хлорбензол и др) и совмещающиеся с ТДИ в любых соотношениях.Полииэоцианат, получаемый по предложенному способу, можно использоватьнепосредственно (например, как изоцианатный компонент порошковых рецептур), в виде раствора в органическомрастворителе (для получения полиуретановых клеев и покрытий) или н ТДИ(для производства поли- и пенополиуретанов), Например, смесь полииэоциана 590959та с ТДИ в весовом соотношении 1;1 пригодна для синтеза жестких пенополиуретанов (ППУ). Смесь представляет собой вязкую жидкость темно-коричневого цвета со следующими показателями:Содержание И СО-групп,вес.30-36Содержание общего хло 5ра, вес. 1,0-5,0Содержание гидролизуемогохлора, весДо О,5Вязкость при 25 С,спэ 300-3000Температура застывания,С Ниже 15 10Химический состав полиизоцианата, получаемого по предложенному способу, довольно сложен: кроме некоторого количества свободного ТДИ в нем содержатся, по"видимому, многочисленные 15 продукты превращения двух и более молекул ТДИ по активным ЦСО-группам в положении 4, т,е. МСО-содержащие димеры, тримеры, карбодиимиды, производные карбодиимидов и т.д. Присут ствие соединений такого строения в получаемом полиизоцианате привОдит к тому, что полимеры на его основе по своим физико-механическим показателям значительно превышают материалы, по лученные с использованием чистого ТДИ,Известные жесткие ППУ имеют температуру размягчения 90-120 С, тогда как при использовании в этом случае смеси предложенного полиизоцианата с ТДИ 30 (1:1) образуется ППУ с температурой размягчения 150-.180 С и повышенной формоустойчивостью (линейная температурная усадка при 120 С за 4 ч 0,2).Получение полииэоцианата по пред- ЗЬ ложенному способу осуществляется следующим образом.Продукты фосгенирования ТДА при перемешивании выдерживают в течение 10- 12 ч при 150-200 С, после чего произ водят отгон летучих, постепенно снижая остаточное давление в аппарате до 10- 25 мм рт.ст, Отгон летучих заканчивают после получения в кубе смолистого остатка с содержанием свободных 46 КСО-групп 25-30 вес,В зависимости от назначения полученный продукта) выливают на противни для охлаждения и измельчения;б) растворяют в сухом органическом растворителе, инертном по отношению к Й СО-группам;в) совмещают с ТДИ в нужном соотношении для получения полиизоцианата низкой вязкости и/или с повышенным содержанием ЦСО-групп.Преимуществом предложенного способа является получение нового типа полииэоцианата, использование которо го в синтезе поли- и ППУ дает существенное улучшение физико-механических свойств конечных материалов,Кроме того, расширяется ассортимент иэоцианатав, упрощается процесс 65 получения полииэоцнаната, снижается стоимость полиуретанов и повышаются их эксплуатационные характеристики,Более подробно условия получения полииэоцианата по предложенному способу описаны в примерах, которые раскрывают сущность способа, но не ограничивают его.П р и м е р 1. В аппарат, снабженный якорной мешалкой и рубашкой для обогрева, помещают 300 кг продуктов фосгенирования ТДА после отгонки большей части растворителя (о -дихлорбензол), так называемый концентрат, с содержанием ТДИ не менее 50-60 вес., Смесь нагревают при перемешивании 10 ч при 1555 С, после чего начинаютоотгон. летучих (о -дихлорбенэол, непрореагировавший ТДИ и др.), постепенно снижая остаточное давление в-аппарате до 20-25 мм рт.ст. В конце отгона температуру в кубе повышают до 180" 200 С. Периодически отбирают пробы смолистого остатка для определения содержания М СО-групп. Отгон заканчивают,когда содержание й СО-групп составляетоколо 30 вес.,Выход продукта 106 кг, т.е. 35,3.(Превращение исходного концентрата вполиизоцианат можно повысить, присоединив отогнанные летучие к следующейпартии концентрата),При комнатной температуре полученный полииэоцианат представляет собойстеклообразное вещество темно-коричневого цвета, раэмягчающееся при 4050 С.Свойства полученного продукта.Содержание М СО-групп,вес, 31,0Содержание общего хлора,вес, 1,49Содержание гидролизуемогохлора, вес, 0,75Вязкость при 100 С, спэ 290Полииэоцианат растворяется в тетрагидрофуране, хлорбензоле, дихлорзтане,хлороформе и т,п. (растворимость 40-50 г в 100 мл растворителя).П р и м е р 2. 260 кг концентрата (см.пример 1) нагревают при перемешивании 12 ч при 180-200 С, послечего отгоняют летучие, уменьшая остаточное давление в аппарате до 1015 мм рт.ст. Отгон заканчивают последостижения в продукте содержания свободных МСО-групп 25,9 вес,.Выход продукта 124 кг, т.е. 47,6,При комнатной температуре полииэоцианат представляет собой твердоехрупкое вещество темно-коричневогоцвета.100 кг полученного продукта размельчают и при перемешивании растворяют в 95 кг ТДИ (соотношение изомеров 2,4- и 2,6-равно 65:35),постепеннонагревая смесь до 150-160"С. ПослеТрихлорэтилфосфатЭмульгатор КЭП ТризтиламинВодаПолиизоцианат, полученныйпо предложенному способуИСО-групп 35,6 вес.В получения гомогенного раствора смесьохлаждают и сливают из аппарата,Полученный полииэоцианат - вязкаяжидкость со следующими показателями:Содержание НСО-групп, вес. 35,6Содержание общего хлора,вес.% 0,84Содержание гидролизуемогохлора, вес.Ъ 0,21Вязкость при 25 С, спз 1680Этот продукт легко перерабатывается в жесткие ППУ обычными методами;напылением и заливкой. Например, былполучен ППУ по рецептуре, вес.Ъ:Сложный полиэфир П(содержание ОН-групп 14,5) 100 15" 5В табл. 1 представлены теплофиэические показатели ППУ на основепредложенного полиизоцианата и известного ППУ-ЗС.Ю Свойства пенопласта по тепло"физическим показателям значительно пре-,вышают свойства широко применяемогопенополиуретана марки ППУ-ЗС. Таблица 1 50 кг/м жати 62,5 Кажущаяся плотность,Предел прочности при с и,кгс/смТемпература раэмягчейия, СЛинейная температурная, усадкапри 120 С за 4 ч,ЪТо же при 60 С, ЪВодопоглощение за 24 ч, кг/мГорючесть:потеря веса,Фвремя горения после вынесения иэ пламени, с 2,0178 2 700,200,2 с 0,5 с 0,5 12 Так же, к-к и ППУ-ЗС, пенопластна основе предложенного полиизоцианата является самоэатухающим. В условиях по примерам 1 и 2 были получены полиизоцианаты со следующими показателями, представленными в табл.Таблица 2 28,0 27,1 25,4 0,7 1,9 1,0 1 45 2,30 1,78 20000 490Смеси полученных полиизоцианатов ТДИ в весовом соотношении 1 с 1 имеют,9 0,15 0,31 0,22 я для по- и сложных полиэфие простых 65 ППУ высокие. Эти продуктлучеиия жес гки ойства таки используют ППУ иа оси590959 8используют толуилендиамин, полученныйсырец нагревают при 150-200 С в течение 10-12 ч, а отгонку летучих продуктов ведут до получения в кубе продукта с содержанием свободных я СО-групп, равным 25-30 вес.%.Источники информации, принятые во5 внимание при экспертизе1,Авторское свидетельство СССРФ 287012, кл. С 07 С 119/04, 1968,формула изобретения Способ получения полиизоцианата путем фосгенирования ароматического диамина и отгонки иэ полученного сырца летучих продуктов в вакууме, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов и упрощения процесса, в качестве ароматического диамина Составитель И.ИващенкоТекред С.Мигай Корректор М,Демчик Редактор Л.Письман филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная, 4 Заказ 7869/1 Тираж Я Ф Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5
СмотретьЗаявка
1798738, 15.06.1972
ВЛАДИМИРСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ, НОВОМОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИЧЕСКИЙ КОМБИНАТ
ШОШТАЕВА М. В, ГОММЕН Р. А, ТУРЕЦКИЙ Л. В, БОЧАРОВА В. М, ЧЕПИКОВ К. А, КОРЖЕВ А. Н, ЕГОРОВ Ю. С, СМИРНОВ С. И
МПК / Метки
МПК: C08G 18/02
Метки: полиизоцианата
Опубликовано: 25.01.1979
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-590959-sposob-polucheniya-poliizocianata.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиизоцианата</a>
Предыдущий патент: Двухпозиционный стрелочный перевод трубопроводного контейнерного пневмотранспорта
Следующий патент: Параллелометр
Случайный патент: Устройство выделения экстремумов сигнала