Способ получения фтористого этила

ОЛ ИСАЙЙЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоввтскнжСоциапмстицесааРеспублик) Заявлено 24. 07,75(2 60 ЗЬ 3/04 С 07 С 191// В 01 Х 23/14, В 0127/10, В 01 Ю 31/0466.097.3 8) присоединением заявки щдврвтвеины ввивтет вввтв Меивствов СИР а делам аебретвввйн вткрытвв(72) Авторы изобретеии 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛ з те Известен способ получения фтористого этнпа из этилена и фтористого водорода гидрофторированием этилена в металлическом автоклаве с никелированной футеровкой при давлении 10 атм и температуре от - 60 до + 90 С с выходом фтористог этила соответственно от 22 до 80%. Недостатками этого способа явпяются периоличность и небольшая сепективность проИзобретение относится к области получения галоидзамешенных углеводородов, в частности к способу получения фтористого этила, являющегося исходным сырьем для 1-хпор-фторэтапа, который испопьуется в качестве хпадагента, растворипя для аэрозолей, пенообразователя для пенистых полиуретановых смол и т. д.Известен способ получения фтористого этила гидрофторированием газов, содержащих этипен, в проточной системе в отсутствии катализатора. Дпя предотвращения образования попимерных соединений применяют малые времена контакта, что уменьшает. выход фтористого этила. Я ФТОРИСТОГО ЭТИЛА десса, так как значительное количествоэтилена полимеризуется.Целью изобретения явпяется увеличениеселективности процесса, Для этого фтористый этип получают при взаимодействииэтилена и фтористого водорода в жидкойофазе при температуре от -20 до + 40 Спри соотношении этилена к фтористому во.дороду, рав.том 1 : 1 - 5 в присутствии 10 катализатора - раствора четыреххлористого олова в карбоновой кислоте, напримеруксусной, при следующем содержании ком"понентов в катализаторе, вес; %:Четыреххлористое олово 90-99,9 16 Карбоновая кислота 0,1-10.В результате этого обеспечиваетсяпрактически полное превращение этиленаво фтористый этип.Лабораторный реактор представляет со- Ю бой трубку из нержавеющей стали диаметром 25 мм, длиной 600 мм, снабженнуюрубашкой для термостатирования, В реактор загружается раствор катализатора, состоящего из смс "и уксусной (ипи другой Я органической) кислоты и четыреххлористо 565903го олом. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешан ную смесь из фтористого водорода и этилена в заданном соотношении и с заданной объемной скоростью.фтористый этил после промывки и осушки одним калием конденсируется в ловушке при температуре - 60 С. Анализ продук тов реакции производится на хроматографе типа ХЛ,П р и м е р 1, В реактор заливают 98 мл четыреххлористого одом и 2. мл уксусной кислоты, .Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этилена ов соотношении 1 ; 3 при температуре 18 С; атмосферном давлении и объемной скорости 200 часРеакционная смесь после промывки от фтористого водорода 5%-ным раствором щелочи и сушки имеет следующий состав об.%: С Н - 0,3; С Н - 99,9;СН СР - ,0,5,П р и м е р 2, В реактор из нержавеющей стали, снабженный рубашкой для термостатирования, заливают 98 мл четыреххлористого олова и 2 мл пропионовой (илн изомасляной кислоты), Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перелешанную смесь фтористого водорода и этилена в соотношениио1: 4 при температуре 18 С, атлюсфердом давлении ь объемной скорости 200 час .Реакционная смесь после промывки и сушки имеет спедуюший состав, об, %: С Н,4; С Н - 92,2; С,Н СР - 44.И р я м е р 3, В реактор из нержавеющей стали, снабженный рубашкой для термостатирования, заливают 99 мл четыреххлористого олом и 1 мл уксусной кислоты. Через реактор непрерывно пропускают предварительно хорошо перемешанную смесь фтористого водорода и этиленаов соотношении 1: 3 при температуре 18 Сатмосферном давлении и объемной скорости 200 час .Реакционная смесь после промывки исушки имеет следующий состав, об. %:С Н - 4,2; С Н,4; С Н СБ - 60,4.уИ р и м е р . В реактор йз нержавеющей стали, снабженный рубашкой длятермостатирования, заливают 95 мл четыреххлористого олова и 8 мл уксуснойокислоты при 18 С. Через реактор непрерывно пропускшот предварительно хорошоперемешанную смесь фтористого водородаи этилена в соотношении 1: 3 (1:4) приотемпературе 18 С, атмосферном давленииа.фи объемной скорости 200 час .Реакционные газы после промывки исушки имеют следующий состав, лб. %;С Н,-985; С Н -1,5; СН С -О.При использомнии катализатора с содержанием уксусной кислоты 0,1% конверсия этилена во фтористый этил состав.ляет 80% при оптимальных условиях работы, т,е, происходит образование полимерных соединений, что снижает выходфтористого этила,Добавление органических кислот порядка 2 об% в катализатор уменьшает смолообразовахие, удлиняет срок службы катализатора и повышает выход целевогопродукта; добавление же органических кислот выше 10% дезактивнрует катализатор.о,При температуре - 20 С конверсияэтилена составляет 73-75%, а при темпеоратуре + 40 С - 95-98% при соотношенииэтилен НР щ 1:3 и объемной скорости200 час.При объемной скорости 500 час конверсия этилена равна 0,7 - 1 %.В таблице приведены условия опытов исостав реакционных газов.