Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена

/04 7/01 Яе Государственный комитетВввтв Министров СССРоо делам нзооретений) СП ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА инитробензоли 0,1-0,15 ротонном водного и 0,3 ррах о фа в ап бьема очистк 10-4 спосо прис знач ма раствора раствор ител очи, Глубина ествляют пр ом иэвестног растворителя приводит к ег раствора шеОчистку осуш являеттвин Недостаткя гидролизщелочи, чтоотерям (поторядка 2 %Цель иэоб ельньтавляю еля ри раств ретения - сниже е потер емому сп ро т дин створ итра0,01 онц е от/о, ель диме. иметилсульфоксид.25 Время обработки от мин до 3 ч. 22) Заявлено 16.03. 76(2 с присоединением заявки(43) Опублнковано 25 07 Изобретение относится к очистке углеводородов от циклопентадиена и может найти применение при получении мономеров и растворителей, пригодных для стереорегулярной полимериэации.Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем взаимодействия циклопентадиена с карбонильными соединениями в присутствии твердой щелочи или растворов щелочи в спиртах 1,Однако при очистке углеводородов этим способом происходят большие потери карбонильного соединения за счет его конденсации,Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки реагентом, в качестве которого используют индивидуальные изомеры динитробензола или их смесь в виде раствора 0,04-0,07 %-ной концентрации в полярном апротонном растворителе, в присутствии водного 5-20%-ного раствора щелочи. В качестве полярного апротонного растворителя используют амиды карбоновых кислот или диметилсульфоксид. На один обьем онишаемого углеводорода берут 0,2-О,5 объеполярного растворителя,Для этого согласно предлаг собу углеводороды обрабатываю бензолом в среде полярного ра в присутствии основания - дим диэтил-, или триэтиламина при ции его в полярном растворите до 5 вес Желат но процесс осуществлять при20-120 С.В качестве растворителя используютмиды карбоновых кислот, напримерилформамид и диметилацетамид, и дРеакция циклопевтадиена, присутствующего, например, в изопрене, с динитробензолом в среде полярного растворителя осуществляется в реакторе колонного типа,Продукт, выходящий из реактора, поступаетв ректификационную колонну, где отгоняютизпрен от высококипяшего полярного растворителя, Сверху колонны отбирают изопрен,Кубовой продукт, представляющий собойраствор динитробензола и продуктов взаимодействия динитробензола и циклопентадиена и полярном растворителе возвращаютна повторное смешение с новой порциейочишаемого изопрена,С целью исключения накопления продуктов реакции в полярном растворителе частькубового продукта выходят из рецикла, арецикл пополняют свежей порцией динитробенэола в полярном растворителе, Такимобразом осуществляется многократное использование и регенерация растворителя,Легкие амины, например диметиламино(т. кип, 6,9 С), в процессе ректификацииотгоняют с изопреном и отделяют от неговодной отмывкой при последующей очисткеот примесей карбонильных соединений. То,что они не доходят до куба колонны, является положительным моментом, т,к, пребывание сравнительно сильного основания,.диметиламина, в зоне высоких темпера- ЗОтур приводит к гидролизу растворителя,хотя и намного меньшему, чем в случаеиспользования гидроокисей щелочных металлов. Та как легкие амины используютоднократно в ходе очистки, необходима постоянная подпитка системы свежим аминомчто приводит к сравнительно высокому егорасходу на 1 т очишаемого продукта, ноон дешев и доступен.о 40Тяжелые амины; диэтиламин (т.кип. 55,9 С),отриэтиламин т, кип, 89,4 С) - в процессе ректификации остаются в кубовом продукте и возвращаются на повторное смешение с новой порцией очищаемого изолрена. Присутствие их в куоовом продукте практически не вызывает гидролизаполярного растворителя, Подпитка свежимамином в данном случае не требуется,П р и м е р 1. Изопрен, содержащий 500,015 вес. % циклопентадиена, смешиваютс 3,0%-ным раствором динитробензола вдиметилформамиде, содержащем 25 вес.%диметиламина, На один объем изопренаберут два объема раствора динитробензола в диметилформамиде, Очистку осуществляют в герметично закрытой ампуле во,течение 2 ч при 70 С и перемешивании.Выделенный путем перегонки изопрен пос"ле очистки содержит 0,0002 вес, % 60 циклопентадиена, Потери диметилформамида составляют 0,3 %.П р и м е р 2, Бутадиен, содержащий 0,007 вес. %, циклопентадиена, смешивают с 5%-ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащем 0,01 вес.% диэтиламина, На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилформамиде, очистку осуществляют в герметично закрытой ампуле в течениео3 ч при 20 С и перемешивании. Выделенный.бутадиен поспе очистки содержит 0,003 вес, % циклопентадиена. Потери диметилформамида составляют 0,2 %.П р и м е р 3. Изопентан, содержащий 0,001 вес. циклопентадиена, смешивают с 4%-ным раствором динитробенэола в диметилформамиде, содержащим5 вес, % диметиламина. На один объем изопентана берут один объем раствора динитробензола, Очистку осуществляют в геРметично закРытой ампУле пРи 50 С в течение 2 ч при перемешивании, Выделенный путем перегонки изопентан после очистки содержит 0,002 вес. % циклопентадиена, Потери диметилформамида составляют 0,2%.П р и м е р 4. Толуол, содержащий 00009 вес% циклопектадиена, смешивают с 0,10%-ным раствором динитробензола в диметилацетамиде, содержащем 2 вес. % диэтиламина. На один объем толуола берут 1,5 объема раствора динитробензола в диметилацетамиде. Очистку осуществляют воампуле при 120 С в течение 30 мин, при перемешивании. Вы деленный путем перегонки толуол после очистки содержит 0,0001 вес.%; циклопентадиена. Потери ди- метилацетамида составляет 0,3%,П р и м е р 5. Циклопентан, содержащий 0,0040 вес, % циклопентадиена, смешивают с 4%-ным раствором динитробен- зола в диметилсульфоксиде, содержащем 0,01 вес, % триэтиламина, На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилсульфоксиде. Очистку осуществляют в герметично закрытойоампуле в теченге 3 ч при 40 С и перемешивании, Выделенный циклопентен после очистки содержит 0,0001 вес. циклопентадиена. Потери диметилсульфоксида ставляют 0,1 %.Предлагаемый способ позволяет значительно сократить потери растворителя за счет гидролиза.Формула изобретения1. Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки565907 10 Составитель В ГлебоваРедактор В, цибобес Техред Н, Андрейчук Корректор Н, Ковалева Заказ 2313/13 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП фПатентф г, Ужгород, ул, Проектная, 4 их динитробензолом в среде полярного растворителя в присутствии основания , о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью сокрашения потерь полярного растворителя, в качестве основания используют диметил-, или диэтил-, или триэтиламин при концентрации его в полярном растворителе от 0,01 до 5 вес. %.2.Способпоп, 1, отличаю -ш и й с я тем, что процесс осуществляютопри 20-120 С.Источники информации, принятые совнимание прицэкспертизе: 1, Патент США2982796,кл, 260-681.5, 1953.2, Авторское свидетельство463656,кл. С 07 С 7/00, 1975 (прототип).