Способ получения метакролеина и окиси изобутилена

. свид-в 17 45 22/04 51) М, Кл." С 07 С 47/20 присоединен зая ооударственныи комитетСовета Министроа СССРоо делам изаоретенийи открытий(72) Авторы изобретен гин дена Ленина и(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРОЛЕИНА И ОКИСИ ИЗОБУТИЛЕНАласти оргаособу полу обутилена, и для син- олиуретаИ являю теза нов. Известны способы полученияных алифатических альдегидов:метакролеина в газовой фазе окпропилена и изобутилена кислородуха на индивидуальных и смеслизаторах, таких, как окись сурванадия, хрома марганца, желе, цинка, гаппия, германия, сепена,бия, рутения, роцня, паппация, инириция, Процесс проводят при 2и времени контакта от доп"й се енасыщ акролеинисле кием дом возвых ката т ок за, никеля, рубидия, неодия осмия 30-900 оСндьт до десятков секунд. ОстальноерастворитеК недостаткам 20 известнь большого 15 - 25гида). обов оичества щий не мен ваннегазаальде сится об углекисл кол юл на 1 моль ора, содержащего, позволяет сущеи направление полученного Известенролеина и о ия метакофазным также способиси изобутиле че нно изменить скорост жи обретение относится к об ой химии, конкретно к сп метакролеина и окиси из ихся важными продукта олиэфиракрилатов и пен ованпя описания 10.08,7мической 1 физики АН СС окислением изобутилена при температуре 80 - 120 оС и давлении 40-50 атм.Недостатком этого способа является низкий выход целевых продуктов (в расчете на прореагировавщий изобутипен выхоц метакролеина и окиси изобутилена менее 10 моп.% и менее 30 мол.%соответственно).Цель изобретения - увеличение конверсии изобутилена и повышение выхода целевых продуктов - достигается тем, что окисление изобутилена кислородсодержащим газом проводят при температуре 80-120 оС и давпении 30- 75 атм в присутствии 0,1- 2,5 вес% / объем катализатора, содержащего, вес. %:Окись европия 5- 30Окись серебра 0,8-4,5Силикагель или окись алюминия Процесс ведут в ице е, используя газ, соде3 об.%. кислорода, Применение катализакислы европня и серебреакции и, следовательно, состав продукгов окисления изобутилена.,Выход целевых продуктов более 60 мол,%(в расчете на прореагировавший изобутилен)суммарная селективность до 63%, выходметакролеина 40- 45%, выход окиси иэобутилена 17- 20 %.Процесс не имеет вредных выбросов истоковОкисление изобутилена проводят на уста-,1 оковке автоклавного типа,Установка рассчитана на работу под давлением до 60 атм при температуре до 200 С. В реактор, обогреваемый электро- . 15 печью, помещена магнитная мешалка падающего типа. Установка снабжена обратным водяным и углекислотным холодильником, На выходе иэ реактора установлен ротамет (реометр) для измерения расхода окисляю- Ю щего газа. Все поверхности в реакторе и сам реактор выполнены из титана. Через к,;кдые полчаса по ходу реакции из реактора отбирают пробу специально встроенным пробоо тборником . 25Растворитель и непрореагировавший изо бутилен возврацают в реактор.Катализатор постоянно находится в реак-.)торе и не уносится из него, так как на- .Яэнесен на механически прочные крупные гранулы или .,зерна.При использовании автоклава с врашакьф шейся мешалкой ( мешалка Вишневского) существенных изменений в процессе не обнаружено, При непрерывном процессе вопрос перемешивания,отпадает, поскольку поток сырья будет непрерывно поступать в реактор и непрерывно выводиться нз него.Продукты окисления разделяют путемректификации на тарельчатых колоннах, работающих при атмосферном давлении илипод вакуумом, и анализируют методом гаэожидкостной хроматографии (колонка длиной 2 ." м и диаметром 3 мм заполненацелитом 545, на который наносят 15 вес,%полиэтиленгликольадипината или пропитывают его 15 вес.% триэтипенгпикопя и5 вес.% стеариновой кислоты, инзенскимкирпичом фракции 0,5 - 0,25 меш) и химическими методами,П р и м е р 1. 100 г гранулированного силикагеля (диаметр зеренмм) погружают в 200 сМ смеси 35 %ной соляной и 50 %-ной азотной кислот (1: 1),нагревают до 100 С в течение 30 минпри постоянном перемешивании, сливаютсмесь, промывают носитель нагретой до80 С водой до нейтральной реакции по лакомусу, прогревают 20 - 30 мин при 300400 оС для удаления воды, погружают враствор аэотнокислого европия, нагретогодо 80-100 оС, выпаривают до удаленияводы, прокаливают 40 мин при 650- 700 оС(до прекращения выделения окислов азота), .погружают в раствор азотнокиспого сереб 1 -ра, нагревают смесь до испарения воды ипрокаливают катализатор при 650- 700 Сдо прекращения выделения окислов азотаП р и м е р 2500 мл растворителя,500 мл изобутилена и 5 г катализаторазагружают в автоклав. Процесс ведут прискорости подачи воздуха 15 кл/час и различных температуре и давлении. Полученныерезультаты приведены в таблице.56087 3 Окись европияОкись серебраСиликагель или окись 5-300,8- 4,5 Остальное алюминия Составитель Л. ВиноградРедактор Т, Шарганова Техред О, Луговая Корректор С. Шекмар Наказ 1647/137 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР. по денем изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, уп.,Проектная 4 Формула изоб ре тения Способ получения метакролеина и окиси иэобутилена путем окисления изобутилена кислородсодержащим газом в среде растворителя при температуре 80-120 оС и давлении 30 - 75 атм с последующим выдепе-, нирм целевых продуктов, о т л и ч а ю - щ и й с ятем, что, с целью увеличения конверсии изобутилена и повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут вприсутствии 0,1-2,5 вес. % ( объем катализатора, содержащего, вес. %: