Полимерная композиция

,ц 52 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Савв Советских Социалистических(31) Р 2345257.5 (33) ФРГОпубликовано 15.09,76. Бюллетень34 Государственный коми Совета конннстрое СС по делам изобретени(53) УДК 678,664(088.8 ткрытий 72) Автор изобретения Иностранец Артур Райшль(ФРГ) постранная фирма Байер АГ(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗ тительпо 5 - 100; С, - С 1-арильныс; оксанильные остаткиК - алкиленовый о т -- МН - , - О -при соотношении ком Эластомерный п Полисилоксануре занной выше ф Гигроскопичный рительстаток; или - Я - понентов, в олиуретан тан укаормулы раствос. ч.;100,5 - 50 00 в 20 Содержание сил силоксануретане соИспользуемые с стомерные полиурет ны получают извест цию может быть в полиуретана в кол эластомерный поли в поливес. %.ию элаанурета композписперсия с. ч, на оксановых групп ставляет 0,1 - 20 огласно изобретен аны и полисилокс ным способом. В ведена ионная д ичестве 0,5 - 25 вс рета н. ов могут при коагувещества, сополимеполимеры, оактивные полимеедениятельныеи егоего сже анно ата опубликования описан Изобретение относится к промышленности пластмасс, например к разработке полимерной композиции для производства микропористых материалов коагуляционным методом.Известна полимерная композиция для получения микропористых материалов коагуляционным методом, содержащая эластомерньш полиуретан и гигроскопичный раствори- тель 11,Известны также приемы коагуляции поли уретановых растворов выдержкой в атмосфере влажного воздуха 21 или добавлением в раствор полиуретана нерастворителя. Полученные пористые материалы с использованием известной композиции и известных приемов 1 коагуляции характеризуются неудовлетворительной паропроницаемостью.С целью повышения паропроницаемости пористых полиуретановых материалов, полученных коагуляционным способом, предлагают 2 дополнительно вводить в известную композицию полисилоксануретан со структурным элементом формулы 225нр-О й - -у-с-цЕ ЕЗЭ в котором п) 2, предпоч Х - С 1 - Св-алкильные,силоксильные или сил или - К - т - С - Ы 1 ОКроме того, растворы также без ущерба для пов ляции содержать дополни например поливинилхлорид ры, полиакрилонитрил и обычно имеющиеся в прода50 55 6065 дубители, карбоксиметилцеллюлозу, полиалкил- (мет) -акрилаты, эмульгаторы, оптические отбеливатели, антиокислители, специальные светозащитные средства, как Х,К-диалкилгидразиды, действующие сшивающим образом субстанции, такие как параформальдегид, меламингексаметилолэфир или другие производные формальдегида, полиизоцианаты, красители - целесообразно нерастворимые пигменты и другие целевые добавки.Дополнительное влияние на коагуляцию растворов полиуретана можно оказывать добавлением осадителей, предпочтительно воды, к способным к коагуляции полиуретановым системам. Максимально возможным количеством осадителя является то, при котором полиуретан начинает выпадать. Воду можно вводить в систему одновременным применением ионных дисперсий полиуретана. Осадитель добавляют не в чистом виде, а в смеси с растворителем, например в виде смеси диметилформамид/вода. Общее содержание осадителей в коагулпруемой смеси не должно превышать приблизительно 9 вес. %, предпочтительно б вес. % от веса смеси. Применение добавочных средств имеет то большое преимущество, что можно отказаться от точной дозировки количества осадителя, например, при предварительной желатипизации на подвижной основе посредством водяного пара, как это было необходимо при известных способах. Состав коагуляционной ванны также имеет лишь второстепенное значение. Так продукты с отличными качествами получаются и тогда, когда растворы полиуретанов коагулируются с регуляторами коагуляции непосредственно в воде без добавления осадителей.Для непрерывного получения микропористых подложек наносят, например, кистью, скребком или наливают раствор полимера, содержащий полиуретановые полисилоксаны либо смесь раствора полиуретана и ионной дисперсии полиуретана, на пористый или непористый субстрат, пропускают нанесенный слой в конкретном случае через камеру обработки в атмосфере водяного пара, причем наступает желатинизация до образования пленки, а затем проводят материал через коагуляционную и промывную ванны, а также ванну дополнительной обработки, из которых последняя может быть спиртовой ванной. Непосредственно вслед за тем микропористая подложка высушнвается. Толщина нанесенного слоя соответствует желательной конечной толщине микро- пористой подложки. При нормальных условиях оказываются достаточными толщины слоев нанесенных полиуретановых смесей 0,5 -- 1,5 мм. Если субстрат должен непосредственно покрываться слоем полиуретановой массы, он соответственно выбирается, В качестве пористых субстратов можно назвать, например, ткани, трикотаж, ваточные холсты или разные виды войлока (фетра). Однако микропори 5 10 15 20 25 30 35 40 45 стую связь со смесями растворов полимеров могут иметь также спутанные ватки.Непористый субстрат, например стеклянная пластина, металлическая лента (в конкретном случае со структурированной поверхностью) или полотно ткани, покрытое слоем синтетических материалов, например перфорполиэтилена, применяется тогда, когда;келательно получить пористые полиуретановые пленки, которые нужно реверсивным способом снимать и переносить, например наклеивать на другие субстраты. Пригодными субстратами являются, например, дерево, лакированная кожа, картон, бумаги, либо тканые или нетканые текстильные подложки.П р и м е р ы 1 - 9. Получение микропористых пленок и покрытий.Нагретый до 50 - 80 С раствор полиуретана (полиуретановой мочевины) с вязкостью 22%-ного раствора при 25 С 10,000 - 30,000 сп примешивают порциями к полиуретановому полисилоксану (полиуретановой полисилоксановой мочевине) до однородного состояния. В конкретном случае одновременно вводят катноноактивную, свободную от силоксана дисперсию нли анноноактивный дубптель таниган (фенолформальдегндная смо,та). До коагуляцни указанный выше состав дегазируют под вакуумом, пока вмешанный воздух пе будет совершенно удален.Свободный от пузырей состав наносят на подвижную стальную ленту шириной 2 м, распределяя скребком на ширину 190 см и толщину около 1,5 мм. Затем покрытие пропускают через зону предварительной желатинизации, где оно подвергается воздействию влажного воздуха (30 - 70%-ной влажности воздуха при 45 - 90 С). После этого стальную ленту вводят в водяную ванну для окончательной коагуляции пленки. Пленку промывают и высушивают в зоне нагрева при температуре около 100 С. Состав коагуляции и свойства полученных из него пористых материалов представлены в табл. 1 и 2. В примере 9 в качестве подложки использован текстильный субстрат. Скоагулпрованные пленки или текстильные покрытия имеют толщину 0,33 + 0,03 мм. Обозначенные знаком ф примеры следует рассматривать, как сравнительные примеры. количественные данные означают весовые части, отнесенные к весу твердого вещества композиции.Из примеров ясно видно, что при коагуляции без добавок согласно данному изобретению могут получаться совершенно различные продукты, если при прочих равных условиях используются различные партии одного и того же полиуретана.Являющиеся помехой поперечные полосы, вызываемые поверхностными эффектами на границе эластомерного раствора - коагуляционной жидкости, при применении регуляторов коагуляции по данному изобретению не возникают.528882 плн группа - Р - У - С - Ы11 О Составитель Б, ХолоденкоРедактор Л. Новожилова Текред Е. Подурушина Корректор 3. Тарасова Заказ 2541/2 Изд. Мз 1815 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 2 - С, - Сз-алкильные, Св - С 1-арильные,силоксильные или силоксанильные остатки К - алкиленовый остаток;-- МН - , - О - или - Я - ,и компоненты взяты в следующем соотношении, вес. ч.:Эластомерный полиу ретан 100 Полисилоксануретан указанной выше формулы 0,5 - 50 Гпгроскопичный растворитель 200 в 20 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1, Выложенная заявка ФРГ Мо 1769277,39 У 41/00, 1972 г, - прототип. 2. Патент ФРГ Уа 1110607, 81 200, 1962 10 3. Выложенная заявка ФРГ Хз 1444163,8/ 2/00, 1970.528882 Таблица 1 Добавка, ч,Последуюпее сопротивление разрыву,кг/см Проницаемость для водяногопара, мг/см ч Полисилоксанов полиуретани, ч. Эластомерный раствор,ч. Сопротивление растяжению,кг/см Удлинение Пример,к атионо. активная диспер.сия Ко агуляция при таниганразрыве, 9 о На разделительном носителе (стальнойленте) 80 0,0 20 10 1,2 113 9,5 20 1 О 585 20 1 О 2 3 1 О 645 8,8 20 10 20 4,0 2,5 20 10 108 93,8 610 7,9 7,1 20 1 О 570 20,0 10,0 Г)93 Текстильный субстрат8,7 Т аблица 2 Излом при многократных изгибах флексометр Балли Пример,П р и и е ч а н Э я Истирание Непригодная, прозрачная пленкаЕдинообразно микропористая пленкаПленка непригодна из-за полос сывороткиЕдинообразно микропористая пленка, как в примере 2Непригодна из-за водных волн" 200.000 Весьма малое 200.000 Весьма малое 5 х 66 а 200,000 200.000 Весьма малое Весьма малое Единообразно микропориста, как в примере 2 7 э 200.000 200.000 Малое Малое Особенно тонкая, единообразная микропористая структура 1(ак вытекает из сравнения примеров 2 и 8, варьируя количество регулятора коагуляции, можно устанавливать желательную минимальную величину микропор. Фор м ул а изобретенияПолимерная композиция для получения микропористого материала коагуляционным методом, содержащая эластомерный полиуретан и гигроскопичный растворитель, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения па 60 23145 п6ба7 ф89 80 80 80 80 80 80 80 80 80 12,3 3,4 9,5 6,2 10,7 11,8 0,0 9,2 Непригодна, прозрачна, как в примере 1 ропроницаемости материала, композиция дополнительно содержит полисилоксануретан со структурным элементом формулы Х 2 01 в Х 1 - О 31 - 2 - У- Мл 1к е 65 где п,)2, предпочтительно 5- - 100;