Резиновая смесь

О П И С А Н И Е (и) 526636ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) Ч. КлС 081. 91100,С 081. 61/06С 081.23/28, С 0823/34 дарственный комитет а Министров СССР елам изобретений) УДК 678.4(088.8) по д открытн Дата опубликования описания 11.10,7 2) Авторы изобретения Г. М. Ронкин, Р, В. Джагацпанян, Б. А. Ильин,И. Григорьева, М. А. Коротянский, Р. А. Агеева,М. М, Зайцев, И. И, Картуков, Б. В. Киссин,А, В, Будников, А. И. Флегонтов и В. С. Макаров(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ к резиновои проразработке резипценного каучука. , содержащая не- лфенолформальдеи галогенсодержарированный поливе вулканизующейс ускорителями ченная из такой смеси, харак экими физико-механическим удовлетворительной термостои е того, требует продолжител вулканизации. неромса С целью ускорения процесса вулканизации резин, повышения физико - механических свойств и термостойкости вулканизатов предлагаемая каучукопластиковая композиция, включающая окись цинка и алкилфенолформальдегидную смолу в общепринятых дозировках для данного типа композиций, а именно окиси цинка от 2 до 30 вес. ч., алкилфенолформальдегидной смолы от 5 до 15 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера, содержит в качестве хлорсодержащего полимера хлорированный, бромированный, хлор бромированный, хлорсульфированный этиленпропилендиеновый тройной сополимер (СКЭПТ),Резиновуюму для такогощения при норезиновая сме30 щепринятому по общепрш 1 ято 1 П 1111 Р г ж 1 МС щЕ. овпях, полученная тс 51 та кже по Обпа компо 11 цпЙ ре 1 есь готовят т 11 па композ1 альных уел ь влкан 11 зе чя такого ти Изобретение относитсямышлеуности, в частности кновой смеси на основе ненасИзвестна резиновая смесьнасыщенный каучук, алкигидную смолу, окись цинкащий полимер, например хлоолефин; при этом в качестсистемы используют серу1 - ЯРезина, полутеризуется нисвойствами,костью, а кного процес Предлагаемая резиновая смесь содержитнепредельный каучук, в качестве которого применяют бутилкаучук (БК), стереорегулярный иис,4-полиизопрен (СКИ), ис,4 Уполи бутадиен (СКД).Как уже отмечалось, в качестве хлорсодержащего полимера предлагают применять галоидированные и сульфогалопдированные днсновые тройные сополимеры. полученные на ос О нове СКЭПТ, у которого в качестве третьегомономера может быть плп дпппклопентадиен, или метилтетрагидроинден.Хлорированный СКЭПТ с содержанием хлора от 3 до 30 вес. %, бромированный СКЭПТ 15 с содержанием брома от 10 до 13 вес, %, хлорбромированный СКЭПТ с содержанпем хлора от 10 до 46 вес. % и брома от 6 ло 13 вес. %, а также хлорсульфированный СКЭПТ с содержанием хлора 13 вес. % и серы 0,6 вес. %, 20 применяемые как активаторы вулканпзацип,вводят в резиновые смеси в различных количествах (от 2 до 15 вес. ч.). Характеристики галоидированных и сульфогалопдированных сополимеров приведены в табл. 1., Номер образца Номер образца Номер образца Показатели") Третий монометр - дициклопевтлдиен; ненасьснсенность 1,58 мол. " ) Трети"1 мономвтр - метилтетрагидроинден: ненасьпценность 2,3 мол, .4,) Содержание серы 0,6 вес, "ь,жим вулкапизации при тсмпературе 50 -170"С и давлении 100 в 1 ати.П р и м е р 1. Готовят смеси на основе бутилкаучука с непредельност).со 1,89 мол. Я вязкость по Муни 48 ед, содержащие на 100 вес.ч.полимера, вес. ч.: сажи ТМ - 100 60; окисицинка 5,0; стеарина 1,О; фенолальдегиднойс)молы0 и различные количества хлор-,бром-, хлорбромироза)сного и хлорсерусодержащего СКЭПТ.Смеси готовят на вальцах, вулканизуюг вэлектропрессе при давлении 10.в .Е 5 ати и температуре 163 С. Введение галоидсодержащихполимеров осусцествля)от в указанных дозировках,Результаты испытаний вулканизатов приведены в таол. 2.Из данных, приведенных в табл. 2, следует, что галогенированньсе тройные сополимеры(СКЭПТ) имеют явное преимушество передгалогенированными двойными сополимерами(СКЭП),П р и м е р 2. Готовят композиции на основе стереорегуляряого цис,4-иолиизопрена, атакже с 1 ис,1-полибутадиена, содержащие на100 вес. ч. съсеси полимеров, вес. и: сажиТМ50; окиси цинка 5,0; стеарина 1,.0; фенолальдегидной смолы 10,0 и 5 хлорбромнров а н н ого С КЭП Т. И згот о в ление см е сей о существля)от по примеру 1, вулканизацию проводятпри 150 С по примеру 1Испытание исходных смесей и смесей, содержащих 5 вес. ч. хлорбромированногоСКЭПТ, показывает, что значения пластичности лежат в одних и тех же пределах: 0,4 -0,5.С войстза смесей и вулканизатов приведены в табл. 3.Из данных, приведенных в табл. 2 и 3, следует, что галогенированные тройные сополимеры (СКЭПТ) имеют явное преимущество перед галогениров анны ми двойными сополимерами (СКЭП).При равных дозировках в композиции и 30 равном содержании галогена смеси с галогенированным СКЭПТ быстрее вулканизуются (данные вязкости по Ыуни и кинетики вулканизации), а зулканизаты имеют более высокие модули при 200 и ЗООвд удлинения, более вы сокое сопротивление разрыву, значительно более низкие остаточные удлинения; вулканизаты имеют более высокусо твердость и улучшенную эластичность: вулканизаты с галогенированным СКЭПТ имеют гораздо более вы сокую термомеханическую стойкость (данныепо ползучести при 160 С) и лучшее сопротивление старению. Аналогичные закономерности наблюдают 45 при испытании вулканизатов с сульфохлорированным этиленпропилендиеновым каучуком (см. табл. 2).Таким образом, использование предлагаемого способа вулканизации по сравнению с про тотипом, позволяет ускорить процесс вулканизации в 1,5 - 2 раза; повысить у вулканизатов модуль,при 200%-ном удлинении с 50 до 78 кгс/см, модуль при 300%-ном удлинении с 84 до 105 кгс/см, сопротивление разрыву с 55 170 до 185 кгс/см-, понизить остаточные удлинения с 17 до 9%, соответственно, при сохранении на том же уровне величин относительного удлинения. Улучшается также сопротивление старению: так, сопротивление разрыву 60 вулканизатов, выдержанных при 180 С в течение как 12 час, так и 48 час, увеличивается с 1 1 6 до 1 31 кгс/см". и с 56 до 68 кгс/см- соответственно. Вулканизатьс, содержащие галоидировгнные тройные сополимеры, имеют 65 хорошие показатели по ползучести,й а ф й о 0 С Р с о ао В 0л оф сЫ й0сис аО 0О сх й й лщ3 .,аЯйлой,а аИ ,Ь ь;5( О иСОс ОСЧ ф ж Е а л йдол 0 ц ОМ ф й 0й :О о с О иС 0й о д осч Р аи" , Сфос ссОсойОоод Ооо о Сс С 0 йЕф о й й Я о с о ф й й-л - лл О т с с ООММСОМс ОСОСО СО О О,3 М- СЧ СО СЧ с с Г- - О Г-СО Х О 0 М СЧ --- Ол л О с О О С- О СЧ М С- О СЧ СО О М С О О С О СО О СЧ Х СО-Мс ОС-с ОСО 0 0 аСС-Сч- -- Г- - СЧ- ОиФ СЧОСЧОСООСЧ СООМ ССОО 00 СЧ 0СЧМОСЧО 00 МлСля. ХМЧСЧ- О - СЧ.Сл О 0 СО 00 С Х О М -О - О СЧ О О - О О О С С С -- сч со сч О О г- сч с- с- х м о ио О м сч -- .лтМОСЧ-СЧСЧ С С-О СО МО 4 ООМО- С лщ О ОО Сл О Сл СО О 00 ОС О О Х О М О СО- СЧ М т 1 О М л Сл СсМ О Сл Сл СО М ОС 4 СЧ- С-щС 0 ОО 0 ОС 0 отОСЧ-ООСООСЧ СЧ - МО Ю Х ОО С- ХО О О Сч - -- СОл М О О О СО О СЧ СО Ч- О О 00 СО О С 4 Сщ С Х СО Сч СО -" СЧ СО С О М О С- О СЧ М О Сщ О М "- С 0 СЧ- -: -л СлС- - - О О О 1ОСЧ О СЧ 0 СЧО СЧ 0 О О С СЧО О О 4 СЧСЧ О СЧСЧС О 0 Г-Х 0 ГГ-СЧМЬХ СЧ СО СО С О СО СО О Сл СОСО СЧ Х л О О Сл СО Ь М ОСЧ СО О СЧХ С 4 О00 М О С Ь Чл ООС СО О О) О л ОО СО О О СОО С 4 СО СО СО М СЧМЧСЧООХ ОГ Х 0" 0 ьСЧ С ЧСООСЧ 0 Г 4 М 0 МС 400 С 4 ОСЧсОХОсРО 00 О Сч Сч - СЧСЧСЧЧ" СЧС 00 ХСЧ 0 ХСЧ- ОСЧСЧ С Мл СО СО О О О О О О 0: М О Х С 0 О СО О С 4 О СЧ--м -чО СО О О О О сл сл О О О со О с с сч со Ои,.ОО ;ч сСЧ , СЧСО М 0 хй М Хл,сч СО ООССЧ СО 0 с 1 Ь 0 ОлСЧСЧСльсС" М Ч Р и О и С СсО Сл М Ь Ч лСЧ С 4 О 0 МО 0 СЧСОСЧСЧ Х ХОСЧХСХс СЧсчмчОми: хьсом 0 осчг счсч с"- "-- О О с ОСОос СОО - ОС-О 0 О СООООХОСОС 4 л СЧ С СЧ Ч ССЧ 0ОО СЧ О М Сч-,О О О О 0".О О 07и О С СО О О О л О О О ОС 4 МЧ О МО 0000М Ч О М СО О МСЧ-- О щсО СО ММ Со О С 4 М М О - л ОСО ; О С О - СЧМ 4 СЧл ССЧг 0 00 СЧ .л-Х О О С О Ф М СЧ О СЧ М О О Х О л С О О 00 СО Х М О и СЧС 4 СОСЧ С О л СО СЧ Ч О СЧ ОС С 4 СЧ л С--- Х 0 ОО СЧО 0 Х 0 СООСОСЧОМО ЧОХ М МЬ 0 М 0 ЬОсО тСЧ ОЧ 00 О 0О СЧ 0 ОСЧО О 0 О СЧСс Г СЧ СЛ С 4СЧСО О О СО М и О 0: М О О с М л л00О оооооосссссосоьооьось СЧ МЧ ОСЧ СОЧ ССЧ ЧЬ СЧ СО сХЛСЧ МО С526636 Т аб лиц а 3 Свойства смесей и вулканизатов СКИ и СКД с добавкачи гаяогенсодержащего (хлор - бром) СКЭПТ Вязкость смеси по Муни, 1501 (мин) Тзо (мин) 14 25 26 31 20 40 60 СКИ 14 101 121 125 450 360 340 62 35 71 93 12 10 31 38 39 20 40 60 121 145 154 47 94 108 410 350 321 5,0 1 О 9 6 38 12 8 6 26 31 49 51 61 96 18 25 28 СКД 20 40 60 400 380 350 63 24 41 78 86 123 20 40 60 23 36 41 37 48 69 360 351 314 65 15 5,0 Формула изобретения Составитель Б. Холоденко Техред Е. ПодурушинаКорректор А. Дзесова Редактор Т, Никольская Заказ 2061/3 Изд.1627 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Резиновая смесь, содержащая ненасыщенный каучук, алкилфенолформальдегидную смолу, окись цинка и галогенсодержащий полимер, отличающаяся тем, что, с целью ускорения процесса вулканизации и улучшения физико-механических свойств и термостойкости вулканизатов, в качестве галогенсодержащето полимера смесь содержит хлорированный, бромированный, хлорбромированный или хлорсульфированный этиленпропилендиеновый тройной сополимер с содержанием в нем 3 - 30% галогена при соотношении компонентов, вес. ч.:Ненасыщенный каучук 100Алкилфенолформальдегид ная смола 5 - 15Окись цинка 2 - 30Галогенсодержащий полимер 2 - 15Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:1. Авт. св.216249, С 086 9/00, 1968 (прототип),2. Патент Японии41107, 25 НЗ 1, 1971.3. Патент США3630974, 260-5, 1971.