Способ получения сшитых сополимеров

Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 21.12.73 (21) 19786 М. Кл.81 11/О тем заявки М исоедине осударственный камнтетСовета Инннстрав СССРпо делам нзобретенайи аткрытнй(23) Приоритет 5) У убликовано 25.07. 75 Бюлле ата опубликования описания ь 2 .11,75 678.(71) Заявител нститут химии Уральского научного центра) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЛ СИЙТЕэ Х СОПОПИМ ЕРОВ ННЫЕ 1 Изобрет сшитых, нетцнедостаточской прочмеризационнь гут быть исп остью 5 НЬ теевых со повышение эластич-прочности полученль изобретения и механическо ИЧЕСКИ ПРО Известе1 Ь 1 Х С ценас онолимеров. дНЦЕКНОГО ПСИЦ .зовать титанс ры - цолпал общей формуль ля этого в качествеэфира предлагаетсяодержашие Фумаровые сополимеровСЫШЕ 1 НЫХ ПО СП соли тов) со сшивствии иницианагревании. киле нфумараталкилти 1 Ь СН=- СНСООР , + ОСОБ,СООТГ Х Ойоотаток аЛИфатЧЕСКО Я - алкил; 20лиде н -тйОВ 1 ,оляста 1 ок о дика тя, не содер ризационноспо цанри;ер, фта боповои к жащей псз цсломеязей,с и ие относится к получению тавких, нерастворимых полих сополимеров, которые моользованы в качестве конст- материалов, лаковых покрытий, динений, для получения меха ных стеклопластиков и др, способ получения ситьх путем сонолимеризации ценалиэфиров (полиалкиленфумарааюшими агентами в присутторов радикального типа пр Однако сополимеры, нолуч известному способу, обладато ной эластичностью и механич)(Г)ЕД 1 аН)ЕМЫЙ СГОСОб Зак 3 СттаЕТСЯ В сополимеризанли цол:анкинефумараталкилтнтапатОВ цлн ССОСИ ИХ С ОрГДНтВСКИХ 3 НЕНаСЫШЕНПЫМИ ПОЛИЭфИРаМЦ С ВЦ)333 От)Ы- ми мопомс)рами В прцсутствци инициаторов радикального типа при нагревании, Я КаЧЕСТВЕ НЕНаСЬПЦЕШЫХ ОРГаццтЕСКИХ 1 полиэфцров 1.о ут быть использованы., например, понцэфцры фумаровой кислоты; в качестве в)Ни)Оы,х гонокс)роз:- моно:= меры, содержацце метакрилатные сти. )ОЛЬНЫЕ ГЭУППЫ, Нс 1 РИМЕЭ ГЛИЦ)ДИ 3 ЬЕТа крцлат, дцмегакринат этлеи ликоля, с гирол. Для инициирования цс,по)ьзуот обычные )н 1 цаторь радикальной по 3 Имер)зацци, например перекись трет: бут 3 а, .гндроперекцсь цзоцронилоензола. емпера-. ТУРПЫЙ )ЕжЦМ 103 УтЕ 3 Я СОЦО;цсЕ;ЭОВ Опэеделяется с:Остадом ск 1 еси и 3 Л 1 ме-. няемым ц 3 ПцаОГ)ом.Г(0) уЧаЕМ 1 тЕ С ОНО) ИМ) 3) Ы 1 ЭЕДСТЬВ 31 ПОТ собой сшитые, не)авкие, нерастворцмье продукты, обнадаоние ььн окой механиче СКОИ 1)ОтНОСТЬЮ, Э)астЦЧНОСТЬЮ Ц ЦМЕЮ- шие широкий диаиазоп обратимых де)о) маний. Например, цри сжатциц 013 ос)3).ге)н.=ные деформации составняот 30-45% при чем прц снятии нагрузки даже т кОмент,близкий к разрушенио, обрас)- и црцооретает пеэво 1 П 1 аньныс) разет)с, Д 1 а Г)аМктыС)Катц 11 СОПОЛИМЕЭОВ ОТЛИЧО)стт С я ОТ Т,ПИс.- Н 1 я Х Д)срс1,Х С ) цт 1т О Г В СН) ж Д С) 3 1 3 1,1 Х С ГОтна основе ) гс 3 и:)Ск)х фумаоовых цонц эфц)ОВ, д)я когор,х дети);)1 т 1 сэия рцобэотаЕт НЕООр 11 сЬц ХСт)актвр у)КЕ 33 00,1 аСиМалнХ О 3 ОтсцЕ)нзЫХ ДЕЛ(3)р)К 11 Ш й. ПО) у 31)Е-.МЫЕ СОПО)Н ЕЬ, ат)1)ДУ С ВЬ СОКОЙ эханцчес:кой прочОсть)о, анас:Ичнос гью,3 мек)т КОроуО е 3 Остойеость ПО Б)тка,а также сохра 11 ют достато по Высокую механиче)кую прочность после наг рс ва, ияв воде.Данный способ позволяет получать со: - полимеры с хорошими физико-механцческимч свойствами в обычкьх условиях радикальной полмеризапщ. ГримеягЬе по,.лиалтсит енсэсмаРт) та т 1 силптста пассы хОГ)013 оСОВМЕ 11 аЮТСЯ С МОНОМЕРаМИ И ОтЭГаНИЧ="- скими полэ 3)ира.,1 и, пе окс 3 ч 1 ь 1, л ОкПОзиции обладают хорошей )пзнеспособность 0 тапример с 3,есь содержащая 2% перекиси трет-бутита, не полимеризует я прц комнатной тепературе В течение оолее 7 Дй 33 Д;)В Р 3 весОнных п)итсВГ)ах компОнентысов.".еНа 01 В пробирке цли фарфоровойСТ.тцко На ВС)эту)СЕ, СОПОтнХ ОриэацтЮ ттрО,ВОдят В закрытых прООками секляннь)хпробирках, предварительно обработанпяхт" т 7 ол,ньтс 1 т)астдсдом т)ттотплтттгстсрс" )а 1 а П р и м е р 1: К 5,5 г цолидиэти еггИсс)3 ьфумсрата (бромное число,Зч/100 г., 84,.9, .мол, В. 1000 ) прйбавнпот 8,5 г пол)диэтиленоксидфумаратбутцнтитаната (В фс)рмулер, - :.С 3 СН,С)С( С 1-(, - :; РРС Н; Щ: Р 93 31, = Ь; к Ои Я,З г глицидилметакрилата, Смесь тшательно переменивают и пригИг,аСт 2 в с. % перекиси трет-бутила, затем перемешивают и отверждают при0003- 4 час ри 110 1200 С 20 час и при 1500 С - 12 тас, Понученный сона,т 3 Кер - твердый, прозрачный, к расно:-коlрцчневого П 3)с)та, сэизцко-механическиесвойства соолш,ера приведены ю таблипе,П р и м е р 2, ( 10,1 г полидиэти еноксцдтуарагбути)Титапата (см., пример) П)3 пИвсют 7,.4 г 1,31 цциди 31 метак(эилата, переменшва)отт добавлпот 0,35 г перекиси тре:-буИа, снов 3 перемешивают и отверж . :дают при 90-100 С - 1 сас, 110-120 ОСО час, 150 С - 7 час. Полу"енный сопонимер - твердьш, прозрачный, блок красно- КОРИЧНЕВОГО ЦВЕ Га, ст)ЦЗИК 0-1,3 ЕХаНИЧЕСКИЕ свойства ополимера прцьедень: в таблице,П р и м е р 3. ( 1.0,3 г понидиэтц- ЛС)ттОКС:т 3 уь;ттт)сТбут 3 ГИтаВТа (СМ. ПрИМЕр 1.) црн:плают 5,0 г дцмс:такрцлата этиленг)1 кони, )Рс.т 1 енп 1;атот, дооаВПЯ 10 т 4 Вес. % норк)к;ц г)с)г-.буг)13 а, снова перемеПивакэто 3 0 где охдс 10 т В рож с е,", 80-1 00 С - 1 чаС, 1, О; 2 С,) С - о чс)с, 150 "., - 14 час,он у е нпь й с снюни мр . т верды й, прозра ч- )1 Ь)й, .10 К КРс,СНО - КОЭВПЕВОГС) ЦВЕа, Ф ИЗ 1 КО-; ЕкаптЧЕС:КЦЕ С:ОЙС:тда СОПОЛИМЕРа ПРИВс.ДВ 1)с 1 в аб,1311 е.П р;.; ,1 с,: р 4, 1( ,03 г тОл)3 цэ 333 ецоксит 1:у),аратбут.3 с)тана га (с)ль пример 1) Гр)ЛИВау 3,7 г СТГрота И 0.2 Г ПЕрвс;ИС;И тре бчт 1,а, перемеивауг и Отверждаот Вре-:ихе;. 80-100 С1 час, 110-120 С =Ото час 150 С: -4 час. Полученный со. -- грПОЛт 1,Е". - твЕРДЫй, ПРОЗРаЧНЫй жЕЛтОГО цвета. Физео механические свойстВа со= голимера придедень: В таблце.Ц Р И:,. Е Р 5, 3( 17 т 5 Г ПОЛИДИЭтнлепоксидфгалатфумаратбутилтитаната (в форму)е , =СНСН О-СН -СН478025 о о х а х Х с.тос ах Ц а х Ц 2 х оИ Лоо цхоо хах фц сс:о о хОх 1-1,ос ръ Б а о хх ЛЕ о Фо1 тКф о,хл хх Й оВцики 3ф хо "хоСхфЮф 3хоафз Л3.ц охо дохш хох Бд"хцфо ох аГ:хм ф х б 2 ф о с м а о х ф О х х дЦ х х ц х о -ф т ф ф х х 51 ф фх х о о х Б 8 ф а ф ъ э Л о х см 1 й Ц ф о аМ ооао оо о о о ОЯ О сО ГсГ "о о о т.1 т"1 Л Ст т В о о о о оо о о ов оя ос г л о о о тх а х о ф 1 Д, о О о ф х С 0 Ю х х Щ Ь Д О о о Ж о х 0 о х Б о х х о ф Я о Л о ф й сч с 4 1 Ох,О -о о сс ол оо ф д х , Ю о.о"о С) р т" оСлс о оло ф 11 Х сЯ ск о О хо хо о хо о оф 1- ф йф .13 Х Д ч Я Ъ ц) о цъой х хЯ хИ С Л л л хд Дф що оч ха 1