Способ получения модифицированной канифоли

) Заявлено 20.02 1886070 23-0 соединецием заявк Государственный комнте 2) Приоритет -Совета Министров СССРло делам изобретений Опмблткозац:) 14.06.75. Бюллетень хЪ 2 ата Опуол:ковацц 5 Опцса:и я 0. 10.7) 53) УДК 668.4 (8.24(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАНИФОЛБыл разработан с ной канифоли марки марки ИХ - ИЗ из ио нссколько измен обычной технологией. ОСОО ПОЛУЧ К или тоочень свс енной по Однако в н нця каоельже самое - 70 Й ЖИВИЦЬ равнению с стоящее вреИзобретение касается спо:оба Олучсцц 5 нового элсктроизоляционного матсрцала - модифицированной цокристаллпзуюц;сйся каНифо(и С ВЫСОКИМЦ ЭЛСКТРОИЗОЛЯЦЦОННЫМ: свойствами, которая может найти и:рокос применение в электротсхничсской промышленности и, в частности, в рсцсптурах цроп.- точных компаундОВ, пр)сн 5 с)ьх в каос,ьной промышленности.Известно,несколько способов улучшен:я элоктроизоляционных свойств канифоли, но нц один из:них по тем илт иых причинам не получил промышленного применения.Так,:ри полцмеризациц канифоли овышаются се элоктроцзоляциоццыс свойства устраняется процосс крцсталлизации из сс растворов.Однако этот способ сравнительно сложен; для его проведения требуется применение коррозионностойкой аппаратуры, прц его осу.щс:твлеции образуются вредные сточные воды, а поэтому этот способ пока цс нашел вр;менения в отечественной промышленности..я лссохцмцчсс,35 иром ышлснцост нс )Ожст Обсспспть пОстаВку свстлОй жцВццы. Про) ццлснцыс цс 1)тц тако КанцфОлц часто крцсталлцзуются, имеют цсстаопльцыс, а ногда низие элсктроцзол 5 ццонцыс свойства.В настоящее время В каосл Ноп;ромыилсгностц В качсстВс элсктроцзоляц;Опного )ат,")ца.а вы ждоны применять обыНх О сос:0 НуО жцв;чцую канифоль, которая, как правило, имеет низкие, нестабильные электро- изоляционные свойства, часто кристаллизуется В ко)ОЗН 1 Пях каосльцых )асс, Осооснно прц экс;луатаццц кабеля, что приводит к его ", р 0005 м элсктрцчсскпм током., 1 ля получения совершенно цскрцсталлцзующсйся моди)ицрованной канифоли с высокцмп элсктроцзоляционным: своцствамц цо 20 предлагаемому Оцосооу применяют частичную(35 - 5000) этсрцфцкаццю ри 280 - 290 С сосновой жцвцчцой канифоли мОгоатомь) с.ц рта мц с последующей тщательной отго икой От канцфольньх массл, которые О).жа ют удельное объелНос сопротивлснцс канифоли р (Ом. таол. б). Отгоцкх канцфо,ьцых масел производят цлц в процессе этсрцфцкаццц (в конце процссса в вакууме), П,7 и в вакууме с одновременным барботцрованцсм чсЗ 0 рез продукт инертного газа.473738 Они много медленнее, чем обычная канпфоль, Окисляются ия Воздухе (Ом. та оп. 7), так как в процеосе модфинации нестойкие гк Окислению смоляные пьсяоты с со;11)я)ксннымн дзойны)1 и сзя 35 ьмт иЗОмериз,Отс 5 В стойкИс к окислению смоляные кислоты насы- цсннОГО :л. ароматЧеокого характера.В качестве исходных матералов, кроме Таб:ива 1 1(Оличестпо17 98 15,3 18,) 2,3 10,8 23, 120 2,4 7,6 7076,5Т 88 88 85----Склоность к ярстал.п.заи Опре;: ля;т 0 5;егози;с ТЪ 81-05-25-7 апетоОвыз етоаом. НабгиоааОт врея в яинхгах)Опал;,я первых рпсгалл )в а;О- вер:ности кусочков смолы, огру)кснньх в апетон ирн 20 СВязкость Определиот 5 ьп 60,-и.х растго;св ка:фолсв тол) олГ;и 20.; П р и м ер 2. Получение КН:К. Условия реакци 41 такие же, кяк и з прГме.ре 1, но 9 б - 95 вес. ч. канифоли сосновойжпзичной этсрифицируют 4 - 5 вес. ч. глице. Таблппа 21(сличество10"1 2,0 17,0 2,5 3,0 4,0 3,0 3,5 ,",32 4 18,00 18,0 П р и м е р 3. Получен,е КН 1",-3, мере 1, но 9 б - 95 всс, ч. канифоли сосновой УСЛОВИЯ рЕаКцИИ таКИЕ )КЕ, КЯК И В Прн 30 жнВ:Ч.Ой ЭтерифнцнруЮт 4 - 5 ВЕС. Ч. КСГЛТа Смолы, названные кани 1)О,.я)и нскри- СТЯЛЛИЗУ 01 ЦИ)1 ИС 5 МодифИЦИРОВЯННЫМИ КЯ- бесЬнымп 1 КНЧК), отличаются от обычной канифоли 1 от всех перечисленных выгне продуктов тем, что онп обладают высокпмн и, что особенно важно, стабильными элсктроизоляционными свойствами.Их 1) примерно на один порядок 3 с, чем р обычной сооновой живичной каИфол, а так)ке канифоли марки К 1 С). табл.5).,чо)пфпцрозапные канНфоли КнчК не кристал,тизуотея из нх растворов в различных органичс"ких растзорчттелях и из композ ций кабельных масс. ООЫЧНОй ЯНИ)ОЛИ )СБЗОп СОСНОВОЙ ИСпользуют диэтиленгликоль глицерин, пентаэритр 5 т, ксилит и 7 руге многоатомгные спирты и их смеси.5 П р и м с р 1. Получение КНМК.1;срут 9 б - 95 вес. и. канифоли сосновойжизичной н подвергают частичной этерификации 4 - 5 вес, ч. НентаэрНтрита 135 - 40 во от теоретически вычисленного количества) при 10 280 в 2 С в течение 2 - 3 и. В конце реакцииэтерификаци при той же температуре в течение 0,5 ч тщательно отгоняют из реакционной смеси канифольные масла при 40 - 50 лл рт.ст., илп в вакууме при барботированаи через 15 массу инертного газа.Процесс частичной этерификации смоляных кислот при высокой температуре сопряжен с процсссо) дпо)Он:;)ц:ОнирозанГя ,торода з этих кнелоЯх. Б результате получа ется стоик й к окислению, некристаллизуоц;1 йся стаэильный продукт с Высоеимн элект)С;130, ЯЦОППЫ)И ОВОИСТЗЯ)1 И.473738 Течение процесса и свойства получаенмыкпродуктов приведены в табл. 3.(40 - 50 вв от теорстпчсск: вычпслснного количества). Табл 11 ца 3 Количество отогнаиных Начало кристаллизации,мин) .) 3,8 4,0 1,8 18,0 18,5 2 2,5 3 3,0 4 4,0 73 78-- в-П р и,м е р 4. Получение КНЧК.Условия реакци такие жс, как и в примере 1, но 93,5 - 92 вес, ч, канифоли сосновой живичной этерифи(ци 1 руот б,5 - 8 вес. ч. диэпиленгликоля (40 - 50 в от теоретчески вычисленного кол.чсства).5 Течение процесса и свойства получаеуыс продуктов приведены в табл. 4. Таблица 4- Количество отогнанихГ масел, волыв(, о(. в11 схолная ка 1 ифоль 171 70,0 Нс кристал лизуется 1-1 е кристал лизуется То же(д23 1,8 2, 2,о,5 17.0 2,02,3,0 4,0--25--П р и м е р 5. Получение КНЧК.Условия реакции такис же, как в примере 1, но 9 б - 95 вес. ч. канифоли сосновой живичной этер 1 и(фицируют смесями пентаэрптрпта, глицерина и ксилпта общее количестно смеси спиртов 4 - 5 вес. ч.) бинарными или проиными и более сложными смесям многоатомных спиртов.10 Течен 1 е процесса и свойства одного ивтакого рода продуктов приведены в табл. 5,Таблица 5 1-1 ачало р: 10",О см473738 Таблица 6Изменение свойств сосновой живичной канифоли во время нагревания ее при 290 СКоличество отогнанных Вязкос ь 60 о,-сых Кислотноетолуольных число растворов канифоли,сСт,снзапнн,5 ЦССН Темпера тура раз О 5 Г Ч Сио С Бремя нагрсванпя,цср10-,Ом см неитраль ных вещсств12,5 11,0 ф Верхние значения свойства продуктов, полученных бсз опошсн пситральных всщсств; ннжннс - прпотгонкс нейтральных веществ,Содвр)канне нейтральных веществ выслепо, исход пз лис.сотного чпс,са нро;1;ктов Таблица 7 Изменение свойств канифоли при хранении ее на воздухе Размер частиц - 0,05 Х 0,05 лсл при 20 С и действии рассеянного солнсчного света).Содсржание веществ Время не раствс. автоокис- рпмых лепия,в петросутлешсм эфире,%Продукт 7 Кивичная сосновая ка. нифоль (исходная) Та же канифоль после автоокисления К МКК 1 йК 1 после ввтоокисленияОтсутствует77 83 20,5 9 - 10 О ром 0,05 Х 0,05 лия меняются очень незначительно,Предмет изобретения Способ получения модифицированной канифоли путем этерификации ее многоатомнымп спиртами при нагревании и последующей отгонки летучих всщсств, отличающийся тем, что, с цслью получсппя пекристаллизу 1 ощейс 51 ка 11 ифоли с высокими стаоильными электроизоляционпыми свойствами, процесс этерификацип П 1)ОВОд 51 т до достижсни 51 этсриг 1)икации 30 50 Ъ с О;повременно отгонкой канифольных масел в вакууме. 0,50 1,00 0,95 1,55 1,40 2,0 1,96 2,75 2,75 2,3 25 2,0 2,3 Как видно из табл. 7, за 10 сут хранения на воздухе свойства сосновой живичной канифоли с частицами размером 0,05 Х 0,05 5 м изменяются следующим образом;за счет присоединения кислорода, содержание веществ, не растворимых в петролейном эфире, увеличилось более чем в 2 раза. Особенно резко (в 13,5 раз) понизилась ее величина удельного объемного сопротивления и повысилась (в 10 раз) склонность к кри О сталлизации, Повысилась температура размягчения на 5 С, вязкость б 0% -ных толуольных растворов - на 14,5 сСт, а кислотное число понизилось на 12,В то же время за 10 суток хранения на 15 воздухе свойства КНМКс частицами разме 4,3 3,9 4,8 2,8 7,1 1,0 7,2 0,8 7,4 0,7 4,5 15,3 2,7 3,6 7 25 10 40 30 84 65 180 125 Отсу тсвуст 250 Отсутствует То жс- 3 -- 3 -