335965

Н . 5 -,ф АЛОЭи ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ11 335 Союз Советских оциалистических Республик, С 08 д 53/08 22) Заявлен м заявки М с присоедин Государстеенныи комитет 32) Приоритет Совета Министров СССРпо делам изобретений 78.632 (088.8) 3) бликовано 15,11.74. Бюллетень42 и открыт Дата опубликования описания 11.0 б.7 72) Авторы изобретения Кобрянскийки АН СССР ститут химическо аявитель РНЫХ МАТЕРИАЛОВ 4) СПОСОБ СТАВИЛ ИЗАЦИ И П енолфорплавучи, , тепло- и днако их недостамальдегидч. алюмипродукта добавляют е 30%-ногоперемешивязкости и Изобретение касается стабилизации пенопластов заливочного типа на основе резольных фенолформальдегидных смол холодного отвержденияя.Известные пенопласты на основе фмальдегидных смол (ПФП) легки,обладают хорошими диэлектрическимзвукоизолирующими свойствами. Отермоокислительная стабильностьточна.Целью изобретения является разработка способа, позволяющего повысить термоокислительную стабильность ПФП без существенного изменения технологии, Эта цель достигается введением в исходную композицию продуктов окислительной дегидроконденсации мономерных ароматических аминов - дифениламина (ДФА), фенил - р - нафтиламина (НД) и а - нафтиламина (НА) в количествах от 0,5 до 5 вес. ч. на 100 вес, ч. исходной смолы. Указанные добавки вводят в смоляную часть в виде растворов. Выбирают общий растворитель для фенолформальдегидной смолы и добавки. Добавки могут быть введены в исходную композицию как непосредственно перед процессом вспенивания, так и задолго до него.Полимерные продукты окислительной дегидроконденсации ароматических аминов получают с большим выходом окислением последних непосредственно кислородом при повышенной температуре или надсернокислымаммонием, или сернокислым четырехвалентным церием. Полимеры хорошо растворяются5 в органических растворителях и размягчаютсяпри 40 - 120 С.П р и мер 1. 0,01 моль мономерного дифениламина (ДФА) окисляют кислородом в течение 6,5 час при 225 С до поглощения0 0,1 моль Ое/моль исходного ДФА. Полученный смолоподобный полимерный продукт(продукт ДФА) 1 имеет черный цвет и легкорастворяется на холоду в бензоле, ацетонехлороформе и др.5 Смешивают 100 вес. ч. фенолфорной смолы ВИАМ-Б, 1,25 - .2,0 вес.ниевой пудры ПАКи 8 вес. ч.ОП(смоляная часть), затем5 вес. ч. продукта ДФАв вид20 раствора в ацетоне и тщательновают до получения гомогенной поцвету композиции,Далее отдельно смешивают 5 вес. ч. контакта Петрова и 3 - б вес, ч. НС 1 (27%)25 Смоляную и кислотные части сливают вместе,тщательно перемешивают.мешалкой и сливают в ограничительную форму. Примерно через 10 мин процесс вспенивания заканчивается, Полученный продукт имеет объемный вес30 50 - 250 кг/м в зависимости от соотношения":":Ж, Ф335965 А 1 и НС 1. Затем проводят доотверядение ПФП при 100 С и течение 24 час. Устойчивость к термоокислительному старению оценивают с помощью автоматических термовесов АТВ, по величине весовых потерь ПФПпри 450 С.Полученные результаты приведены в табл.1. (п. 2). Та блиц а 1 Влияние добавок на устойчивость пенофенопластов к термоокислительному старениюВесовые потери ПФП при 450 С нз воздухе, вес. Ъ, Добавка на 100 вес, ч. смолы,зес. ч, Опыт,Образец 20 мин 40 мин Пример 2. 0,01 моль мономерного ДФА 5 на 100 вес, ч. смолы в виде 20%-ного раствоподвергают в расплаве окислению кислородом ра в ацетоне. Последующие операции полу- в течение 15 час при 225 С до поглощения чения ПФП анологичны операциям примера 0,2 моль 02/моль исходного ДФА. Получен. Устойчивость к термоокислению оцениваный смолоподобный полимерный продукт ют по величине весовых потерь ПФП при ДФАимеет черный цвет и легко растворя 450 С и изменению физико-механических поется на холоду в бензоле, ацетоне и других казателей после старения при 200 С в тече- органических растворителях. ние 50 час.Готовят композицию для вспенивания попримеру 1. В смоляную часть исходной ком- Результаты испытаний приведены в табл. 1 позиции добавляют 3 вес. ч. продукта ДФА15 (п, 3) и табл, 2 (п. 5).Таблица 2Влияние добавок на физико-механические свойства фенольныхпенопластов (объемный вес 120 кг/мз) Твердость по Бриннелю (Нв),кг с/мм 10ния, (Нв) 52,1 Без добавки исходныйпенопласт 70,8 33,9 38,320,529,0041,7 33,5 77,6 52,033,9 68,6 21,9 61,7 67,6 33,9 40,0 НД - 1 НД - 2 НД - 2 ДФА - 2 НА - 2 1 2 ф К - 100Пример 4. 0,01 моль мономерного фе.нил - р-нафтиламина (НД) окисляют в течение 10 час кислородом при 250 С до поглощения 0,1 моль 02 моль исходного НД, Полу ченный смолообразный полимерный продукт(НД) имеет черный цвет и легко растворяП р и м е р 3. Опыт проводят аналогично примеру 2, но продукт ДФАдобавляют в количестве 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы в виде 30-%-ного раствора в ацетоне.Результаты испытаний приведены, в табл.1 (п. 4). ПФППФП - +ДФА - 1ПФП+ДФА - 2ПФП+ДФА - 2ПФП - ,НД - 1ПФП+НД - 2ПФП+ НД - 2 20 159 16 17 14 11 54 48 38 42 45 43 40ется на холоду в бензоле, ацетоне и другихорганических растворителях.Пенопласт получают по примеру 1. В смоляную часть композиции добавляют 3 вес. ч,продукта НДна 100 вес. ч. смолы в виде20% -ного раствора в ацетоне. Испытанияпроводят аналогично примеру 2.Результаты испытаний приведены в табл. 1(п. 5) и табл. 2 (п. 2) .П р им ер 5. 0,01 моль мономерного фенилр-нафтиламина (НД) в течение 20 час нагревают при 225 С в атмосфере кислорода допоглощения 0,2 моль 02/моль исходного НД.Полученный смолоподобный полимерный продукт (продукт НД) имеет черный цвет илегко растворяется на холоду в бензоле, ацетоне и других органических растьорителях.Пенопласт получают по примеру 1. В смоляную часть исходной композиции добавляют3 вес. ч. продукта НДна 100 вес. ч. смолыв виде 20%-ного раствора в ацетоне. Испытания проводят аналогично примеру 2,Результаты испытаний нрньедены в табл, 1(и. 6) и табл. 2 (и. 3).П р и м е р 6. Опыт проводят аналогичнопримеру 5, но продукт НДдобавляют в количестве 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы в виде30%-ного раствора в ацетоне,Результаты испытаний приведены в табл. 1(п. 7) и табл. 2 (и. 4).Пример 7. 0,1 моль сс-нафтнламина (НА)растворяют в 800 мл 40% -ной Н 250, при70 С. Полученный раствор охлаждают и к нему по каплям добавляют 0,05 М водный раствор Се(804)2. Смесь кипятят и многократнопромывают 20%-ным раствором Н 2504 (дляотмывки от солей церия), водой и 10%-нымраствором Ха 2 СОз (для отмывки от Н 250) донейтральной реакции, Полученный смолообразный полимерный продукт (продукт НА)имеет темно-вишневую окраску, растворяетсяв бензоле, хлороформе, тетрагидрофуране идругих органических растворителях.Пенопласт получают по примеру 1, В смоляную часть композиции добавляют 3 вес. ч,продукта НАна 100 вес. ч. смолы в виде10 - 20% -ного раствора в тетрагидрофуране.Испытания проводят аналогично примеру 1.Результаты испытаний приведены в табл, 3(и. 3),П ри м е р 8. 0,1 моль а-нафтиламина (НА)растворяют в 800 вл 40%-ной Н 2804 при 70 С.К полученному раствору по каплям добавляют водный раствор (ИН 4) 808 из расчета0,1 моль НА на 0,1 моль окислителя. Образовавшийся осадок после охлаждения отфильтровывают и многократно промывают 20%ным раствором НЬО, затем водой и 10%ным раствором Ха;СО до нейтральной реакцни. Полученный смолообразный полимерныйпродукт (продукт,1 А) имеет темно-корич Таблица 3 Влияние добавок на устойчивость пенофенопластов к термоокислительному старению5 Опыт,Образец 20 мнн 40 мин ФЛ - 1 ФЛ - 1+ НА - 1 ФЛ - 1 НА - 1 ФЛ - 1+НА - 2 ФЛ - 1+НА 3 20 54 16, 49 102 3 4 5 11 16 18 42 42 45 Предмет изобретения 50 Способ стабилизации полимерных материалов (например, пенопластов) на основе фенолформальдегидной смолы, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что, с целью повышения устойчивости 55 пенопластов к термоокислительному старению, в фенолформальпидную смолу вводят полимерные продукты окислительной дегидроконденсации ароматических аминов, например днфениламнна, сс-нафтиламнна, фенил-Р-наф тнламина, в количестве 0,5 - 5 вес. ч. на100 вес, ч. исходной смолы. невую окраску, растворяется в бензоле, хлороформе, тетрагидрофуране и других органических растворителях.20 Пенопласт получают по примеру 1. В смоляную часть исходной композиции добавляют1 вес. ч. или 3 вес. ч. продукта НАна100 вес. и. смолы в виде 10%-ного растворав тетрагидрофуране. Испытания проводят25 аналогично примеру 2,Результаты испытаний приведены в табл, 3(п. 4) и табл, 2 (п. 6).Г 1 р и м е р 9, Проводят химическое окисление а-нафтиламина (НА) аналогично приме 30 ру 6 из расчета 0,1 моль исходного НА на0,05 моль надсернокислого аммония. Полученный полимерный смолообразный продукт(продукт НА) имеет темно-коричневую окраску и растворяется в бензоле, хлороформе,35 тетрагидрофуране н других органических растворителях.Готовят композицию для вспенивания попримеру 1. В смоляную часть исходной композиции добавляют 1 вес. ч. продукта НА 40 на 100 вес. ч. смолы в виде 10%-ного раствора в тетрагидрофуране. Последующие операции получения ПФП и испытания проводятаналогично примеру 1.Результаты испытаний приведены в табл. 345 (и. 5).