Способ получения олефиновых углеводородов

ОЛ ИГАРКЕ ЙЗОЬР 7 ЕИ КЯ щфф ф и А 87 ОРООМУ СЕИДЕ е ЕЛЬС 7 ВУ 1) Дополнительное к т, сви Заявлено 21,02. 73 (21) 1886083/23) М. Кл.С 07 с 11/02 С 07 с 362 присоединением заявкиГасударстееиний ипмите Сппета Мииистрпа СССР пп делаи изпйретеиий и птирыт 1 й(45) Дата опубликования опнс ов, Ю. Б. Крюков, Р. А, Фридман, Г 1. Г, ЛиберовС. М. Носакова и С. и. Бей 1 лин-1. Башкир титут нефтехимического синтеза им, А. В, Топч 1 лева(71) Заявитель 5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕ 1- ИР тся получения олефи путем каталитическо ния олефинов углев щения их в гомолог зобретепие каса новых углев го диспропо ородо циониров е. превра меньшим оп дородов, тс большим молекулярным весом,1 звестен пособ по 1 учения олефннов пу 1 спропорционирования на алюмомолибдепотем каталитического д на алюморепиевых ил 1 где щ 3 4; В 1 - 1 т 1 алкильный радикал. Предлагаемый способ диспропорц 1 вания олефииов сводится к следующе Диспропорционирование олефинов водят на алюморениевом катализатор 20-100 оС и атмосферном давлении,ходный олефин вводят 0,01 - 1 молЛ лического-трифторпропилдлетилси на, Опытным путем установлено, что зультате введения добавки скорость растает в 5-1 1 раз. Селектпвность ции при атом не меняется и оказыва не ниже 90%, вых катализаторах всилациклобутанов. Ск ис утс тви и доба в ость реакции пр 1 но в 5-10 раз,юиирому,то озрас прим тато е приВ ис Для повышения селективности процесс таклке активности катализатора исполь 11 икпокс ется проце с диспропорци тствии алюмор отаром в каче нирования олеениевого ката в реозеакфинов в прису лизатора, в к органической ве кремнииному олефинпредпочтиО добши-1ифто ки к исх ется вводят неооль тельно (0,0 1 количеств ол.%) разпропилме ичных циклиилсилоксанов Р 1 з приведенных данных видно, что увеении к систе - 25 опилметил -1 ЕСКИХлбщой форм личение скорости при добавл д 1 е циклических-трифторпр однако селективность процесса нено высока,33 (д) Д 5445259 Диспропорционирование гептенана алюморениевом Т а б л и ц а 1 катализаторе при 20 оС Скорость диспро- порциониования доведения доавки, мл/млат, час 1,3-Бис-(3,3,3 трифторпропил)- Н СР -1,3,5,7-гексаметилциклотет- расилоксанО Сн1 Нз СК 0 308 1, 3,5- -(3,3, пропил лентам тетрас ис-трифтор- -1,3,5,7 локсан пиклосилоксанов достигнуто примерно такое же, как и при добавлении силациклобутанов. (Ускоряющего действия-трифторпропилметилсилоксанов на молибденовых катализаторах не наблюдалось).Следует отметить, что-трифторпропилметилциклосилоксаны являются доступными промышленными продуктами.Предлагаемый способ является весьма полезным, так как позволяет получить целевой продукт с более высоким выходом, чем в ранее сушествующих методах. лП р и м е р 1. Диспропорционирование гептена(3 мл) и смеси гептенас добавкой-трифторпропилметилциклосилоксанов (в количестве 0,05 мол.%) про-водят на алюморениевом катализаторе при 20 оС, Катализатор (0,2 г) готовят пропиткой окиси алюминия перренатом аммония, Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха в течение 4 часпри 450 оС, затем обрабатывают 0,1 н.раствором НС в течение 4 час и промывают дистиллированной водой. После пропитки и сушки катализатор обрабатываютпри 590 оС воздухом в течение 1 час, затем азотом при той же температуре так О же в течение одного часа и загружают вреактор в токе азота, Реакцию проводятв реакторе с мешалкой в жидкой фазе приатмосферном давлении, Скорость реакции1оценивают по количеству выделившегося 15 газа. Продолжительность опыта составляет 30-40 мин, Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии, Полученные результаты приведены в табл, 1.445259 Сн : 1,3,5-Трис 1 (3,3,3-трифтор 3 - СНя СНд СУ 3 пропил)-1,3,5-триГметилциклотрисиО ОлоксанСН 8 О В - Снгнгз ггзи,И,СР Си,1, 3,5, 7-тет 1 ракис-(33,3,3- СН - 81 ОВН Н, СР -трифторпропил)з1 1, 3,5, 7-тетраме 0 О тилциклотетраси 1 1 локсан Ж 31 О 33 СН 2 1 Н 3 СР1СНЯ СН 2 С 3 СН 3 3300 5,7 10,0 5 400 Диспропорционирование гексенана алюморениевом катализаторе при 20 оСТаблица 2 ение той 00 Трифтор 3200 пропил)- Э 7-гептам циклотет локсан гил- си 0 Как видно из данных табл. 1, добавление 0,05 мол.% соединений повышает скорость диспропорционирования гептенав 5-10 раз. Селективность реакции при этом не меняется и остается высокой ( л 90%),, гексенаи его смеси с добавками осуществляют на алюморениевом катализаторе при 20 С. Методика проведения опыта аналогична описанной в примере 1. По лученные результаты приведены в табл, 2.1-трифторпропилметилциклосилоксаныобщей формулы 20 етен 1. Способ получен лефиновых углеЩ 3,4Л 1 водородов дновых углекатализатор спропорционированиедородов на алюморе ол 1 ИЕВ Й алкильный раобпоп, 1,кал.г л и ч а ю ииоргаа юв присутствии крем динения, о т л ием, что, с целью и О щийс нического со и и й с я т селективност нийоргяничес ииорганическое естве 0,01 мол,%чтоке вышения соединение вводят в количот исходного сырья,процесса, в качес го соединения ис е крем 1 ьз уют Составитель т."ЬР, глоь лакор Л.Герасимова ехред И,Кара орректор Л.Дениски зд. М Тираж 529 Поднис каз Ц 11 И И 11 о вета Минис дарственного комитет но делам изобретений Москва, 113035, Рауш и открытиикая наб., 4 сква, 1.59, Бережковская наб,редириятие Г 1 атент,Как видно из данных табл. 2, добавление 0,05 мол.% соединений повышает скорость диспропорционирования гексенапримерно в 5 раз, Селективность реакции при этом не меняется и остается высокой (90%).Предмет изо 1,3,5-Трис - (3,3, 3-трифторпропил)- -1,3,5,7,7- пентаметилцикло)-тетра- силоксан