ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 402218 Союз Советскмтт.Х.1973. Бюллетень Ле та опубликования описания 26.111.197 Авторыизобретения ностранпыи Ганс Кристиан Бухг(Дап 1 я),Штейнхофф и ГерхардРеспублика Германии)раппая фирмаайер АГРеспублика Германии) ександр Сенни ерт БирлинДитер тивная ИпосБ манн Заявитель Федеративна СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ ИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТ Изобретение относится к способу получсия не описанных в литературе циклоалифати СНД- о - 0 - С -ССН,), - СО - м жЛ где Л и Л - одинаковые или различные, бозначают водород или алифатическип раикал; Х и т - одина значают водород, догалоген или меУ. - галоген, цили метилсульфо обладают ценными ствами. обо- псевруппу; алоген торые свойовце или р галоген, ци тилсульфони иангруппа, ильная гр фармаколог азличные ангруппу льную г псевдог уппа, к ическими я циклоалпфатиэфиров сульфонапример М,М- ипропионил) - ппв - О, -Государственный комите Совета Министров СССР. оо делам изооретений и открытийчески х дпфункппопальных эфиров сульфокислоты общей формулы 1 Предлагаемые соединения являотся новыми и могут найти применение в медицине в качестве фармацевтических прспаратов. Известен способ получеш еских дпфункцпональных ислоты, содержащих азот ис - метансульфонилок еразпна общей формулы402218 общей формулы 1, обладающие большей физиологической активностью, чем активность указанного выше соединения, в литературе не описаны.Согласно изобретению способ получения це известных ранее соединений обшей формулы 1 заключается в том, что соединение общей формулы 11 взаимодействием Х,М - бис- (3-галогенпропионил) -пиперазина с солью метансульфокислоты общей формулы которое представляет собой фармакологически активное соединение. Однако, соединения А Э СН 2 СН 2 СО Ю М - СО СК 2 - СН 2 Э Агде А и А имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с сульфонатом общей формулы 111 бром, йод или метилсульфоцильную группу.Исходные соединения общих формул 11 и 111 применяют предпочтительно примерно в стехиометрических количествах. В качестве катиона Ме, образующего труднорастворимый йодид, используют, например, катион серебра, Процесс ведут при температуре приблизительно от 20 до 150 С, предпочтительно приблизительно от 60 до 100 С.Взаимодействие целесообразно проводить в присутствии органического разбавителя, предпочтительно полярных апротоцных растворителей, прежде всего ацетонитрила. Реакцию, однако, можно также проводить и в отсутствии разбавителей.П р и м е р. 11,9 г хлорметансульфоната серебра, 13,0 г 1,4-бис-(3-йодпропионил)-пиперазина и 100 мл сухого ацетонитрила, при перемешивании в течение 1 час нагревают с обратным холодильником. Реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии и остаток экстрагируют кипящим ацетонитрилом, Соединенные экстракты ацетонитрила вакуумируют, при этом выкристаллизовывается осадок, который промывают холодной водой, этанолом и эфиром, и затем сушат. После перекристаллизации из ацетоцитрила получают 7,3 г 1,4-бис- (хлорметансульфонил. окси)-пропионил 1-пиперазица с т, пл. 139 - 141 С. Х 1- С - ь хМе Х, У, 2 имеют указанные выше значего катион, образующий труднораствориалогичным образом получают следуощи соединений Сн, --ВО, - СН 2 В 6 - 148 С Т. СН 2-СН,2 О- (.СН 2)2 - СО -И Х - СО - (Сн - СнКр -О - ЦО - СН 2 Э Т, пл. 136 - 139 С. гдения,Ме -мый йодид;п =1 - :2.В соединениях общей формулы 1 алифатические радикалы А и А являются одинаковыми или различными, неразветвленными илиразветвленными алкильцыми радикаламис 1 - 6, предпочтительно 1 - 4, атомами углерода.Алифатическими радикалами А и А явля- ЗОются, прежде всего, метильные группы. Галоген Х, У, Х - предпочтительно хлор, бром,йод; псевдогалоген (Х, У, Х) - ЯСМ, - ОСИ,- МСО или - Мз.Особенно предпочтительны соединения формулы 1, в которой А и А - водород или метильная группа, Х и У - водород и Х - хлор,, СИ- СН,СН -8 О; СН, - 8 О,- О-ЫН,), - СО-И Ы- СО - СНА - О - 8 О - СН, - Во - СКСн, - Сн,Т. пл. 136 - 143 С.СЬ - СнСн,)СН 2 Вг - 802 0- (СНД - СО - у2 2 М СО (СН" )2 О ВО СН ВРСнСн ) - Сн,Т. пл. 154,5 - 156,5 С. 15 Предмет изобретения ХНеобходимый для получения соединения 3, метил сульфонил метансульфонат серебра получают следующим образом:К смеси из 210 мл триэтиламина и 400 мл безводного ацетонитрила. в течение 30 мин, размешивая при - 40 С, прикапывают 114,0 г метансульфонилхлорида, перемешивают еще в течение 1 час при - 40 С и также при - 40 С добавляют 9,0 мл воды.После дальнейшего пятнадцатиминутного перемешивапия при - 40 С фильтруют и фильтрат вакуумируют, добавляют 500 мл 2 и. ХаОН. Получают 60 г кристаллов с т. пл. 235 - 240 С, которые отфильтровывают. После перекристаллизации из этанола и воды метилсульфонилметансульфоиат натрия плавится при 239 - 241 С,40 г метилсульфонилметансульфоната натрия растворяют в 1 л воды и пропускают чегде А и А - одинаковые или различные, обозначают водород или алифатический радикал;Х и У - одинаковые или различные, обозначают водород, галоген, циангруппу, псеврсз поннообмеппую колонну с полистирольвой, содержащей сульфокислотnые группы синтетической смолой в качестве поnпообмепника. Водный раствор свободной метилсуль фонилметансульфокпслоты дигерируют посредством 69 г карбоната серебра, причем 40 г карбоната серебра остаются перастворепными и их отфильтровыва 1 от, Фпльтрат сгущают в вакууме, причем температура бани 10 не превышает 60 С. После добавки метанолаполучают 45 г кристаллического метплсульфонилметансульфопата серебра с т. пл. 186 - 190 С. Сособ почъчсппя циклоа,чпфа.пческпх дифупкциональnых эфиров сульфокислоты общей формулы 1 20 догалоген или метилсульфонильную группу;Х - галоген, цпангруппа, псевдогалогепили метилсульфонильпая группа, отличаощийся тем, что сосдипеппе общей формулы 11402218 где Л и Л имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с сулвфонатом общей формулы 11 где Х, 1, Х имеют указанные выше значения; Ме - катион, образующий труднораствори 5 мый йодид; п=1 - 2, с последующим дукта известным п+е ыделением целевого проособом,Составитель Т, Титоваедактор Л. Ушакова Техрсд 3. Тараненко Корректор М. Лейзерма Заказ 655,7ЦНИИПИ Изд. Л"а 205осударствеппого комитетапо делам изобретенийМосква, Ж, Раушска ПодписР Типографии, пр. Сапунова,х- с - В

Смотреть

Заявка

1699560

МПК / Метки

МПК: C07D 241/04

Метки: 402218

Опубликовано: 01.01.1973

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-402218-402218.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">402218</a>

Похожие патенты