379100

О П И С А Н И Е 379100ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликА Т Е Н Т ависимыи от патент1.1.971 ( 1684,351/2 Кл. С 09 аявле 84/70, Вели Приоритет 21 Л.11,1970,британия Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий; Дата опу исания 17.Х.1973 иковани Авторизобретени Иностранец Джефри Гриффитя Заявите рмастриз Лимя) Импе МО Н О А 3 О КРАС И к области получемоноазокрасителя ользован для печати ьных материалах, чения триазинового улы Изобретени ия нового оторый мож а. целлюлозИзвестен, с зокрасителя дпамина под дихлор-триа соединения А ергают конденсации с 2 моль на, имеющего остаток азое относится триазииового ет быть исп ных текстил пособ полу общей форм С - Ь -В ЬС Л К) СС 1 где Кий АиАнового й форензольное иным. По г - 1 Я 11- СЮ К ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗИНО- водород, алкил;- радикал водорастворимогоазосоединения, свободного от групп, способных к комплексообразованию.кольцо В может быть заме- этому способу 1 моль фениленде А и К - имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.Красители, полученные по известному способу, пригодны для печати на целлюлозных текстильных материалах, давая при этом желто-красные цвета.Однако известные красители имеют низкую степень фиксации при их высокой концентрацпи, в результате чего нельзя достичь интересной глубины тона, а получаемая при этом окраска обладает невысокими светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам. Предлагается способ получени триазинового моноазокрасителя об мулы3 трисульфонафтиловый где Ир - ди- илирадикал;Вк - замещенный или незамещенный1,4-фениленовый радикал;К - замещенный или незамещенныйфенил;АиВ -- 80 зН или водород.По этому способу 2 моль хлорангидрида циануровой кислоты последовательно подвергают конденсации с 1 моль фенилендиамина сульфокислоты, 1 моль амина формулы МНК, где К - имеет указанное значение, и 1 моль аминоазосоединения формулыМр И=И - Вк=ХН где Мр и Вк имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.Окраска красителями, полученными по предлагаемому способу, также имеет желто- красные цвета и оттенки, однако обладает повышенными глубиной тона,и прочностью к,свету и мокрым обработкам. Эти красители обладают высокой фиксирующей способностью прои любых концентрациях красящего раствора, причем глубина оттенка, полученная в условиях высокой концентрации красителя, превышает стандартную глубину оттенка.П р и м ер 1. Раствор 11, 5 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-сульфокислоты в 250 ч, воды вводят в перемешиваемую суспензию 10,2 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч, льда. Смесь перемешивают в течение 1,5 час при 0 - 5 С. Величину рН доводят до 6 путем введения 10/о водного раствора карбоната натрия, после чего смесь перемешивают еще в течение ЗО мин при 0 - 5 С. По окончании реакции в смесь вводят нейтральный раствор из 10,7 ч, мононатриевой соли анилин-сульфокислоты в 150 ч. воды и смесь перемешивают при 35 - 40 С, Величину рН удерживают на уровне 5 - 5,5 путем введения 10 Ъ водного раствора карбоната натрия в течение 2 час. В течение последующих 5 час величина рН достигает и удерживается на уровне 6,5 - 7,0. Раствор из 30,5 ч. тринатриевой соли 2- (4-амино-уреидофенилазо)- нафталин,6,8-трисульфокислоты в 300 ч. воды вводят во взбалтываемую суспензию из 9,3 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч, льда. Смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение 1,5 час. Величину рН удерживают на уровне 5,5 - 6,0 путем введения 10/,-ного водного раствора карбоната натрия до окончания реакции.После этого вводят предварительно приготовленный раствор 3-(2-(3"-сульфоанилино) -4-хлоротриазин 6-,иламино)-анилин- сульфокислоты и смесь перемешивают при 45 - 50 С, Величину рН удерживают на уровне 6,5 - 7,0 путем добавления 10 водного раствора карбоната натрия. По окончании 5 ю 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4реакции раствор охлаждают до 20 С,и краситель путем введения хлористого натрия осаждают, фильтруют и высушивают в условиях вакуума.Полученный таким образом краситель содержит 1,95 атомов гидролизуемого хлора на 1 молекулу. При нанесении на целлюлозный текстильный материал в сочетании с обработкой кислотным связующим агентом краситель дает красновато-желтые оттенки, устойчивые к мокрым обработкам.Пример 2. Краситель, описанный в примере 1, может также быть приготовлен следующим образом: нейтральный раствор,из 25,8 ч. динатриевой соли 3-12-(3"-сульфоанилино-)- 4-хлоротриазин - б-иламино-)- амилии-б-сульфокислоты в 500 чводы, приготовленный по методу примера 1, вводят в перемешиваемую суспензию из 9,3 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона, 100 ч.,воды и 100 ч, льда. Смесь перемешивают при 0 - 5"С в течение часа. Величину рН поддериивают на уровне 5,5 - 6,0 путем введения 10-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции,в смесь вводят нейтральный раствор из 30,5 ч. тринатриевой соли 2- (4-амино-уреидофенилазо)- нафталин,6,8-трисульфокислоты. Смесь перемешивают при 40 - 45 С, С помощью 107 с водного раствора карбоната натрия величина,рН составляет 6,5 - 7,0. По окончаниии реакции раствор охлаждают до 20 С, Краситель осаждают путем введения хлористого натрия, фильтруют,и вьрсушивают в вакууме.П р и м е р 3. Нейтральный раствор из 15,25 ч. тринатриевой соли 2- (4-амино уреидофенилазо) -нафталин,6,8 - трисульфо. кислоты в 200 ч, воды вводят в суспензию из 4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 ч, ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение 1,5 час, Величина рН 4,5 - 6,0 при введении 10%-ного водного раствора карбоната натрия, По окончании реакции вводят раствор из 5,3 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-сульфокислоты в 100 ч. воды и смесь перемешивают при 40 - 45 С. Величина рН 4,5 - 5,0 при введении 10%-ного водного раствора карбоната натрия до завершения реакции. Раствор охлаждают до 0 С и вливают при помешивании в суспензию из 4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч, льда, Смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение 2 час. Величина рН 5,5 - 6,0 при введении 10/-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции вводят нейтральный раствор из 4,9 ч. натриевой соли анилин.3.сульфокислоты в 60 ч. воды И смесь перемешивают при 35 - 40 С. Величина рН 6,5 - 7,0 при введении 10/о-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции смесь охлаждают до 20 С и краситель осаждают с помощью хлористого натрия, фильтруют и высушивают в вакууме.Полученный краситель содержит 1,9 атоМИ 00 6 ПриМоноамин Аминоазосоединение Диамин мер 1,3-ди амино-бензолсульфокислота То же 8 9 10 14 1,3-диамино-бензол-.суфокислота То же 18 19 20 мов гидролизуемого хлора на 1 молекулу. При нанесении на целлюлозный текстильный материал в сочетании с обработкой кислотным связующим агентом краситель дает красновато-желтые оттенки с хорошей стойкостью к мытью и свету,П р и мер 4. Краситель по методу примера 3 может быть получен следующим образом: нейтральный раствор из 4,9 ч. натриевой соли анилин-сульфокислоты в 75 ч. воды вводят при помешивании в суспензию из 4,7 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 30 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч. льда. Смесь перемешивают при 0 - 5 С в течение 1 часа. Величина рН составляет 5,5 - 6,0 при добавлении 10% водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции в смесь вводят нейтральный раствор из 23,2 ч. тетранатриевой соли 2-(4-2"-(3"-амино"-сульфоанилино)- 4"-хлоротриазин" - иламино 1-2 - уреидофенилазо) -нафталин - 3,6,8 - трисульфокислоты, приготовленный по методу примера 3. Смесь перемешивают при 40 - 45"С, Величина рН 6,5 - 7,0 при введении 10%-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании реакции краситель отделяют методом, указанным в примере 3. 2-(4-амино-ацетил-аминофенилазо)-нафталин,6,8-трисульфокислота2-(4-амино-уреидо-фенилазо)-нафталнн,6,8-трисульфокислотаТо же2-(4-амино.метил-метоксифенилазо)2-(4-амино-метил-фенилазо)-нафталин,8-дисульфокислотаТо же1.(4-амиио-уреидофенилазо)-нафталин 3,6-дисульфокислота2-(4- ам и но-мети л-ме ток с и ф ен ил а зо)- нафталин-.4,8-дисульфокислота1-(4-аминауреидофеиилазо)-нафталин,6,8 трисульфокислота1-(4-амино-метокси-фенилазо)-нафталин,6,8-трисульфокислота2-(4-амиио-ацетил-аминофенилазо)-наф талин,6,8-трисульфокислота2-(4-амина-метил-метоксифенилазо)- нафталин,6,8-трисульфокислотаТо же И2-(4-амино-уреидофенилазо)-нафталин 3,6,8-трисульфокислота2-(4-амино-уреидофенилазо)-нафталин 5,7-дисульфокислота2-(4-амино-уреидофеиилазо)-нафталин 4,8-дисульфокислота В таблице приведены дополнительные примеры получения красителя методом, описанным в примере 1. Соединение, расположенное во второй колонке, конденсируют с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты, затем с эквивалентным колиП р и мер 5. Краситель по методу примера1 может быть получен следующим образом: нейтральный раствор из 10,7 ч, мононатриевой соли анилин-сульфокислоты в 150 ч, воды 5 вводят при помешивании в суспензию из10,2 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 60 ч. ацетона, 100 ч. воды и 100 ч, льда, Смесь перемешивают в течение 1,5 час при 0 - 5 С.Величина рН 5,5 - 6,0 при введении 10%-ного 10 водного раствора карбоната натрия, 11 о окончании реакции вводится нейтральный раствор из 11,5 ч. натриевой соли 1,3-диаминобензол-сульфокислоты в 250 ч. воды. Смесь перемешивают при 35 - 40 С. Величину рН рс гулируют в пределах 4,5 - 5,0 путем добавления 10% водного раствора карбоната натрия до окончания реакции. Раствор из 37,9 ч. три.атрпевой соли 2-4-(2",4"-дпхлоротриазин.6"-иламино)-2 - уреидофенилазо - нафталин 20 3,6,8-трисульфокислоты в 500 ч. воды, прпготовленный по методу примера 1, вводят в смесь, которую перемешивают при 45 - 50 С.Величину рН регулируют в пределах 6,5 - 7,0 путем добавления 10% -ного водного раствора 25 карбоната натрия. По окончании реакциикраситель отделяют по методу, описанному в примере 1. анилин-сульфокислота2-а ми нотол уол.4-с ул ь фок и с лота 5-сульфоантраниловая кислота2-аминотолуол.сульфокислотаанилин.З-сульфокислота анилин,5-дисульфокислота2-аминотолуол-сульфокислота анилин-сульфокислотаанилин-сульфокислота2-а ив нотол уол-с ул ь фок и : лотйи=толуидиианилин,5-дис 1 льфокислота 5-сульфоантраниловая кислотаи-хлоранилин анилии,5-дисульфокислота 2-аминотолуол-суд ьфокислотаанилин,5-дисульфонислота чеством продукта конденсации соединения, приведенного в третьей колонке, с хлор;ш гпдридом циануровой кислогы и соединением, указанным в четвертой колонке, Для сптеза методом, описанным в примере 2, соединение, указанное в третьей колонке, усРедактор Н, Джарагетти Корректор Й Угокинй Заказ 2945/2 Изд.805 Тираж 647 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 йеййо конденсируют с эквивалентным количеством хлорайгидрида циануровой кислоты, соединенйем, приведенным в четвертой колонке, и хлорангидридом циануровой кислоты. Продукт этих конденсаций конденсируют с эквивалентным количеством соединения, указанного во второй колОнке. Для синтеза методом, описанным в примере 3, соединение, приведенное во второй колонке, успешйо конденсйруют с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты, соединением, указанным в третьей колонке, и соединением, находящимся в четвертой колонке. йЩ .4 - 1 Ч- -Ва . ЛН - С СХ ЯСС 1 где Хр - ди- или трисулвфонафтиловыйрадикал;Вг - замещенный или незамещенный1,4-фениленовый радикал;Я - замещенный или незамещенныйфениловый радикал;А и В -- ЯОзН или водород,отяичюогцийся тем, что 2 моль хлорангндрпда циануровой кислоты подвергают последоДля синтеза по методу примера 4 соединение, указанное во второй колонке, конденсируюг с эквивалентным количеством хлорангидрида циануровой кислоты и соединением, приведенным в третьей колонке. Продукт конденсируют с эквивалентным количеством продукта конденсации эквивалентных количеств хлорангидрида циануровой кислоты и соеди нения, указанного в четвертой колонке. Полу ченные красители имеют красновато-желтыйоттенок. Предмет изобретения Способ получения трпазинового моноазо 15 красителя общей формулы.21.- ЫН - С С ЯН К1 11Ы ЯВ С1С 1 вательно конденсации с 1 мо гь л-фенилендиамина, 1 доль амина формулы МН 2 К;где К имеет вышеуказанное значение, и1 моль аминоазосоединения общей формулы 20Ир - Х = Х - ВгИНз,где р 1 р, Вг имеют вышеуказанные значения,с последующим выделением целевого продукта известным способом.