Способ получения печатных форм12

365084 Союз Советских Социалистических РеспубликМ. Кл, С 03 7/10 Заявлено 12 ЛЧ.1968 ( 1232853/23-4) Приоритет 13.17.196, М К 62004 1 Ха/5 с 1, ФРГ Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 1.111.1973 Авторыизобретенгя Иностранцы Эрвин Линд и Вольфганг Видеманн(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Калле АГ,(Федеративная Республика Германии)Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕЧАТНЫХ ФОРМ Зависимый от патента чс Изобретение относится к способу получения печатных форм электрофотографическим путем, а именно к способу получения форм офсетной печати.Известен способ получения печатных форм нанесением на подложку фоточувствительного слоя, содержащего органический полимерный фотополупроводцик и полимерное связующее, последующей зарядкой материала, экспонированием, проявлением обычным проявителем, нагревом и удалением фоточувствительного слоя с пробельных элементов, Однако при удалении фоточувствительного слоя с пробельных элементов смываются также и более мелкие печатающие элементы.С целью улучшения качества печатной формы предложено в качестве органического фотополупроводника применять винилкарбазол, замещенный винилкарбазол, замещенный винилоксазол, замещенный винилтриазол или замещенный оксиэтилдифенилтриазол, а в качестве проявителя - катализатор ионной полимеризации олефицов.В качестве полимерного связующего целесообразно использовать растворяющиеся в водной щелочи смолы, Наиболее подходящими смолами являются высокомолекулярные вецдества, содержащие растворимые в щелочи группы. Рекомендуются смолы с высокими кислотными числами, так как оци легко растворяются в водцощелочных растворах.Можно применять сополимеры с ангидридными группами, так как из-за отсутствия сво бодцых кислотных групп темновая проводи.5 мость электрофотографического слоя несмотря ца хорошую растворимость в щелочи мала.11 ацболее целесообразно использовать сополи меры стирола ц малеицового ангидрида. 10 Фотопроводящий слой может содержать известные сенсибилизаторы. Последние добав. ляются к позитивному слою в небольших ко. личествах, например от 0,00001 до -0,1 о 4 от веса фотополупроводнцка,15 Светочувствцтельность слоя может бЫть повышена известным способом, т, е. добавлением активаторов, например электроно-доноров, или электрона-акцепторов, образующих комплекс с фотополупроводниками,20 В качестве подложек можно использовать все известные для этой цели материалы, например алюминиевые, цинковые, магниевые цли медные пластины, а также соединения целлюлозы, например, специальную фотобу 25 магу и гидратцеллюлозцые, ацетатцеллюлозцые или бутиратцеллюлозные пленки (последние в частично омыленной форме). Ограниченно в качестве подложки можно применять синтетические материалы, например полиами 30 ды в виде пленок,Заряжают электрофотографическую формную пластину при использовании ее по предлагаемому способу в поле коронного разряда. Можно получать положительное или отрицательное заряжение. На заряженном слое путем экспонирования создается скрытый электростатический потенциальный рельеф. В этих условиях можно применять контактное экспонирование или экспонирование с помощью диаскопа или эпископа. Можно также производить растрирование с помощью контактного растра или растра, нанесенного на стекло. В этом случае, для того чтобы сделать видимым скрытое изображение, используют проявитель, состоящий из веществ или содержащий такие вещества, которые при подогреве инициируют ионную полимеризацию фотополупроводника. 510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 В качестве проявителя можно использовать все соединения в твердом состоянии, применяющиеся при ионной полимеризации олефинов. Можно применять органические или неорганические вещества, действующие как анионы или катионы. Примерами таких веществ являются металлы, такие, как магний, алюминий, цинк и медь; диспергированные в углеводороде окиси металла, например окись и закись меди, окиси кальция, цинка, магния, ртути, бора, алюминия, двуокиси титана, кремния, окись свинца, двуокись свинца, окись олова, двуокись марганца, трехокиси сурьмы, висмута, молибдена, хрома, железа и смешанные окиси, например окиси меди и хрома; сульфиды металлов, в частности сульфиды сурьмы и сернистая сурьма (Ч). Можно использовать галогениды, карбонаты, нитраты и силикаты металлов, такие, как хлористый цинк, хлорокись висмута, карбонат лития, бикарбонаты натрия и калия, карбонаты бария, нинка, серебра, основной карбонат меди (11), карбонаты никеля и кадмия, нитрат лития и силикат алюминия; металлические соли органических кислот, например ацетат меди, окса- латы меди, марганца, железа, олова, малонат кальция, а также формиат и тартрат; металлические хелаты, в частности алюминий-, медь- и цинкоксинат, а также ацетилацетонаты, биссалицилальдоксимы и глицинаты; соединения, содержащие карбонильные группы, например трифенилмета новые красители, в частности малахитовый зеленый.Проявление с помощью указанных веществ можно осуществлять сухим способом, в дисперсии или жидком проявителе.Обычно в качестве проявителя применяют вещество, которое вызывает ионную полимеризацию, Если же требуется отчетливое видимое изображение, то в проявитель можно ввести краситель. Доля катализатора в сухом проявителе не должна быть ниже 20 вес. 7 о. Целесообразно применять порошок с размером зерен менее 10 ммк. Как правило, проявляющий порошок применяют с носителем. Можно смешивать с железными опилками или применять известный способ магнитной кисти. Если применяют жидкий проявитель, то твердая фаза полностью или частично состоит из одного или многих веществ, действующих как катализаторы ионной полимеризации олефинов, а жидкостью - носителем служит высокоомная жидкость, Иногда к твердой фазе, если она не окрашена, добавляют какой-нибудь краситель. Размер частиц при этом также должен быть меньше 10 млк. Размол твердого вещества проводят в шаровой мельнице. В качестве жидкости - носителя применяют жидкости, которые не растворяют твердую фазу, Примерами таких жидкостей являются галоидированные углеводороды, а также жидкие алифатические углеводороды, например продукт, известный под названием Ие 11 зо 1 (К) Т,Знак заряда диспергированной твердой фазы зависит как от свойств самого катализатора, так и от выбранного растворителя. Приведенные выше вещества, вызывающие ионную полимеризацию, будучи диспергировапы в углеводороде Яе 11 во 1 (Я) Т имеют следующий знак заряда: сульфид сурьмы (1 П) и сернистая сурьма (Ъ), хлорокись висмута и оксинаты алюминия, меди и цинка заряжены отрицательно, а все другис вещества - положительно, Однако введением известных добавок знак заряда можно менять или стабилизировать. Подходящими для этой цели добавками являются, например, нафтенаты, Последние целесообразно применять с небольшим количеством связующих, например льняного масла.После проявления скрытого электростатического изображения вещество, вызывающее ионную полимеризацию, неплотно прилипает к подлежащему полимеризации слою. Процесс полимеризации начинается в ходе прогрева и протекает при температуре 100 - 200"С. Прогрев наиболее целесообразно осуществлять в печи, заранее нагретой до заданной температуры. Для этой цели можно также применять ИК-излучатель достаточной интенсивности, но при этом следует использовать окрашенный проявитель, чтобы повысить восприятие энергии проявляемых печатающих элементов. Продолжительность нагревания зависит от полимеризуемого фотополупроводника, вещества, вызывающего ионную полимеризацию, от уровня температуры и толщины полимеризуемого слоя. Иногда прогрев в течение 0,5 лен достаточен для полной полимеризации слоя, а иногда для этого требуется несколько минут. Полимеризуемые при нагреве печатающие элементы становятся нерастворимыми в соответствующих растворителях.Наносят раствор на слой, например, с по. мощью тампона из ваты; можно также пластины погружать в раствор. Для растворения пробельных элементов можно использовать соответствующие устройства, например ролики для нанесения жидкости. При этом получают необходимую при офсетной печати дифференциацию на гидрофильные и олеофильные5 о 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 участки, причем полимеризационный орган:.;чский слой фотополупроводника дает олеофильные участки, а верхняя поверхность подложки - соответственно гидрофильные участки.Непосредственно после обработки щелочной жидкостью формную пластину споласкивают водой, а в некоторых случаях, если необходимо, то по ней проводят тампоном, пропитанным разбавленным раствором фосфорной кислоты, что приводит к дальнейшей гидрофилизации. После окрашивания жировыми красителями можно известным способом печатать на машине для офсетной печати.Путем дополнительного частичного растворения и удаления подложки можно в дальнейшем получить печатные формы высокой печати, а в случае необходимости - формы глубокой печати. Растворение и удаление подложки проводят в известных одно- или многоступенчатых травильных машинах.Форм ные пластины можно использовать для получения больших тиражей. Слой фото- полупроводника толщиной, как правило, только в несколько микрон получается полностью полимеризованным и прочно сцепленным; подмыв при растворении и удалении пробельных элементов це наблюдается. Предлагаемый способ может также найти применение для изготовления печатных форм тонкорастрированных полутоновых оригиналов,П р и и е р 1. На пластину из зерненого алюминия толщиной около 100 ммк наносят слой раствора, состоящего из 2 г Х-диметилвинилкарбазола, 2 г полистирольной смолы 1.Игоп (К) 820 и 4 мг родамина Б (Со 1. 1 пс 1.45 170) в 40 г монометилового эфира гликоля, а затем сушат. Материал заряжают коронным разрядом до в 4 в. После этого экспонируют через позитивную растрированную пленку- оригинал в вакуумной раме. При использовании электролампы мощностью 200 вт, установленной на расстоянии 75 см, выдержка равна 2 сек, Полученный на фотополупроводциковом слое потенциальный рельеф проявляют в ванне, которая на 100 г высококипящего углеводорода Яе 11 зо 1 (К) Т содержит 4 г медного порошка в тонкодисперсном состоянии (этот углеводород используют во всех последующих примерах), После испарения прилипшего к слою лишнего диспергатора металлическое изображение нагревают 3 мин при 200 С; при этом медь вызывает ионную полимеризацию в слое фотополупроводника на печатающих элементах. С пробельных элементов слой удаляют обработкой в течение 2 мин в растворе, состоящем из 5 г метасиликата натрия в 100 мл воды, 40 мл метанола, 35 м г гликоля и 20 мл глицерина, после чего слой протирают губкой. Получают печатную форму, с помощью которой, пользуясь процессом офсетной печати, можно напечатать тираж в несколько десятков тысяч экземпляров.П р и м е р 2. Опыт проводят по примеру 1, но вместо раствора, состоящего из Х-диметил 6вгцшлкарбазола, используют раствор из соответствующего количества 2-винил- (о-хлорфецил) -5- (и-диэтиламинофецил) -оксазола, который наносят на алюминиевую пластинку. В поле коронного разряда слой заряжают до - 400 в. Экспонирование осуществляют с помощью контактного растра и диапозитива. Выдержка зависит от источника света и масштаба увеличения, 1 с,ак правило, дается выдержка порядка нескольких секунд, Экспонироваццую пластину проявляют в жидком проявителе, который приготавливают из 3 г концентрата, полученного из 90 г черной окиси железа, 15 г пептаэритрита - смоляного эфира Реп(а 1 уп (К) Н, 30 г льняного масла, 0,5 г цафтената кобальта и 100 г высококипящего углеводорода. Концентрат тонко измельчают в течение ночи в шаровой мельнице и разбавляют 1000 г высококипящего углеводорода. Далее опыт проводят по примеру 1,Получают р астр и рова иную печатную формуП р и м е р 3. Слой раствора, полученного из 10,5 г 2-винил- (о-хлорфенил) -5- (и-диэтиламинофенил) -оксазола, 25 г растворяющейся в спирте фецольной смолы А 1 почо 1 (К) 429 К, 20 г поливинилацетата Мог 111 Й (й) СТ 5 и 120 мг родамина Б в 300 г моноэтилового эфира гликоля, наносят на травящуюся цинковую пластицу и сушат. Толщина нанесенного слоя около 10 - 12 ммк. В поле коронного разряда слой заряжают до - 400 в. Выдержка дается такая же, как в примере 1, в контактной копировальной рамке. Скрытый потенциальный рельеф проявляют в дисперсии 3 г основного карбоната меди в 1000 г высококипящего углеводорода. Для лучшего диспергирования к последнему добавляют 0,5 г пентаэритрита - смоляного эфира Реп 1 ауп (К) Н и 1 г полимеризованного масла. Затем нагревают до 200 С и удаляют слой, Свободные участки цинка, появившиеся после удаления слоя с пробельных элементов, можно подвергнуть глубокому травлению. Получают форму высокой печати,П р и м е р 4. На пленку из зерненого алюминия наносят слой раствора, состоящего из 5 г 1-оксиэтил,5-бис- (и-диэтиламинофенил)- 1,3,4-триазола, 5 г полистирольной смолы 1.у(гоп (К) 820 и 10 мг родамина Б в 100 г моноэтилового эфира гликоля. Затем слой заряжают до +300 в. Экспонирование проводят в репрокамере, где используют 8 ламп мощностью по 500 вт каждая. Оригиналом служит полутоновая фотография, Для экспонирования применяют растр, гравированный ца стекле, Экспонированную в течение 60 сек пластину проявляют в вышеуказанном порядке в дисперсии 5 г сульфида сурьмы (Ч) в 100 г высококипящего углеводорода, к которому для лучшего диспергирования добавляют 10 г льняного масла. Для подогрева требуется около 5 мин, т. е, продолжительность подогрева несколько больше, чем при использо.вании виниловых соединений, так как от окси.365084 Предмет изобретения Составитель Э. Рамзова Текред Т. МироноваРедактор 3. Горбунова Корректор Т. Гревнова Заказ 39671.7 Изд. М 107 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 7этильных групп необходимо сначала отщепить воду. После удаления слоя с пробельных элементов получают печатную форму для офсетной части. 1. Способ получения печатных форм нанесением на подложку фоточувствительного слоя, содержащего органический фотополупроводник и полимерное связующее, последующей зарядкой материала, экспонированием, проявлением, нагревом и удалением фоточувствительного слоя с пробельных элементов, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества печатной формы, в качестве органического фотополупроводника применяют винилкарбазол, замещенный винилкарбазол, замещенный винилоксазол, замещенный винилтриазол или замещенный оксиэтилдифенилтриазол, а в качестве проявителя - катализа тор ионной полимеризации олефинов,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве полимерного связующего применяют щелочерастворимое связующее.3. Способ по пп. 1 - 2, отличающийся тем, 10 что фоточувствительный слой удаляют обработкой в воднощелочном или воднощелочном растворе, содержащем органический растворитель.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, 15 что в качестве проявителя применяют дисперсию катализатора ионной полимеризации олефинов в высокоомной жидкости.