349205

349205 О П И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Соеетских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патента Мс Заявлено 09.Х.1969 ( 136883/23 Зс 1 1 с 766307, СШЛ.196 риорит митет по делам эобретеиий и при Спеете М СССРпубликовано 23.тс истро Дата опубликования Лвторы изобретения остр анцыДэвид Миикобритания),с, Дональд Уоррен Хезелтайне Штаты Лмерпкп)анная фирмаКодак Компание Штаты Лмерики) ИнДжон (Вели Дженкин иненны ип УиндеЗаявитель ИнострИстманСоединеннь ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ МАТЕРИАЛ ФОТОГРАФИЧЕС Изобретени го прямо-пози риала. Известен ф тором в качес применены ци ные бензотиа лина. Цель изобретения вительности матерна кпх значений контра Эта цель достигае честве сенсибилизат формул 1 пли 11е касается галогенидосеребрянотивного фотографического матеотографическии материал, в котве оптических сенсибилизаторов аниновые красители - производзола, нитробензотриазола и хиносветочувсненни выс- увеличенила при сохрстности.тся использооров краси ваннем в кателей общих(1 т )т=С-(СН=СН)-Я-К где Е - арил;К - алкил, замещенный алкил или циклоалкил;Р - атом водорода, алкил или арил;5 Кэ - атом водорода, алкил или арил;Кэ - алкил, замещенный алкил, циклоалкил, алкоксигруппа, алкенил пл арил;1. - метпновая цепь;10 Ц и Я. - атомы, необходимые для завершения десенсибилпзирующего пяти- или шестичленного гетероциклпческого кольца;и= - 0,1,2 илп 3;15 гп=1,2 илн 3;о=0 или 1.Под десенсибилизирующим кольцом понимают гетероциклические ядра, используемые для получения симметричных карбоцианино вых красителей, которые при добавлении к желатиновой хлоробромосеребряной эмульсии, содержащей 40 мол. % хлорида серебра и 60 мол. % бромида серебра, вызывают прп сенситометрическом экспонировании фотома териала и проявлении его в течение 3 сяссн встандартном проявителе Кодак Дпри 20 С, по крайней мере, 80%-пую потерю снеточувствительности по отношеншо к синим и голубым лучам спектра, т. е. 80%-пую потерю синей 30 светочувствительности.Получают материал со спектральной чувствительностью в широкой области спектра -от зеленой до красной области - с максимальной чувствительностью, приходящейся в подавляющем большинстве случаев на область видимого спектра в интервале от 530 до 670 нх.Фотоизображение на таких диапозитивах получается четким, ясным и отличается превосходной контрастностью.Десенсибилизирующие гетер оци клич ескиеядра могут быть выбраны из числа таких гетероциклических соединений, как нитробензотиазольное, нитробензоксазольное, нитробензоселеназольное, имидазо 4,5-Ь хиноксалиновое,З,З-диалкил - ЗН - пирроло 2,3-Ь 1 пиридиновое,З,З-диалкил-ЗН-нитроиндольное, тиазоло 4,5-Ь 1 хинолиновое, нитрохинолиновое или 2-арилиндольное ядро,Для получения предлагаемого фотографического прямо-позитивного материала могутбыть использованы следующие цианиновыекрасители:1. 1,1-Диметокси,2-дифенил - 3,3-индолокарбоцианинперхлорат;2. 1-Метокси- метил,2,10-трифенил,3 индолокарбоцианинперхлорат;3. 1,1-Диэтокси,2-дифенил-З,З-ипдолокарбоцианинперхлорат;4. 1-Этокси-метил,2,10-трифенил-З,З-индолокарбоцианинперхлорат;5. 3-Этил-метокси- нитро-фенил-индолотиакарбоцианин-гг-толуолсульфонат;6. 1-Этокси-этил-нитро-фенил-индолотиакарбоцианин-гг-толуолсульфонат;7, 1,3-Диаллил-метокси - 2 - фенилимидазо 4,5-Ь-хиноксалино - 3 - индолокарбоцианинперхлорат;8. 1,3-Диаллил-этокси- фенилимидазо 4,5-Ьхиноксалино-З - индолокарбоцианинперхлорат;9. 1-Метокси - 1,3,3-триметил-нитро-фенилиндо-индолокарбоцианинперхлорат;10. 1-Метокси,3,3-триметил-фенил-индоло- пирроло 2,3-Ь 1 пиридокарбоцианинперхлорат;11, 1-Этокси,3,3-триметил- нитро-фенилиндо-индолокарбоцианин-гг - толуолсульфонат;12, 1-Этокси,3,3 - триметил- фенил-индолопирроло 2,3 - Ьпиридокарбоцианипперхлорат.П р и м е р 1, 1,1-Диметокси,2-дифенил 3,3-индолокарбоцианинперхлорат (краситель1) подвергают фотографическому исследованию с целью, проверки его пригодности какакцептора электронов и спектрального сенсибилизатора для обратимых фотографическихгалогенидосереоряных эмульсий.Методика испытаний состоит в следующем.Получают желатиновую бромойодосеребряную эмульсию, содержащую 2,5 мол % йодида серебра и имеющую средний размер микрокристалла галоидного серебра 0,2 ягк. Дляэтого к энергично перемешиваемому водномураствору желатины, нагретому до 70 С в тече ние примерно 35 мин, одновременно .прибавляют водные растворы бромистого и йодистого калия и азотнокислого серебра. Полученную эмульсию замораживают, измельчают и про мывают методом выщелачивания холоднойводой. Затем эмульсию подвергают восстановительному вуалированию золотом, для чего в нее вносят сначала 0,2 мг двуокиси тиомочевины (в расчете на 1 моль серебра, содер жащетося в эмульсии) и нагревают смесь60 мин при 65 С, а затем прибавляют 4 мг хлораурата калия (на 1 моль сереора) и нагревают еще 60 мин при 65 С. Далее в завуалированную эмульсию вводят краситель 1 15 в количестве, достаточном для полученияконцентрации его в эмульсии, указанной в нижеследующей таблице. Полученную эмульсию наносят на пленочную подложку из ацетата целлюлозы в виде слоя, содержащего 100 мг 20 серебра и 400 мг желатины на 30,5 смв поверхности подложки.Затем один из образцов полученного фотоматериала экспонируют на сенситометре Истман 1 в, используя в качестве источника света 25 вольфрамовую лампу накаливания, после чегопроявляют 6 иин при 20 С в стандартном проявителе Кодак Дследующего состава (в г):1 х 1 Метил-гг-аминофенолсульфат 2 Сульфит натрия (безводный) 90 Гидрохинон 8 Карбонат натрия (моногидрат) 52,5 Бромистый калий 5 Вода До 1 л 30 Температура,Продолжительностьмин Стадия обработки 50 24 24 24 24 1 5 8 3 Цветное проявление Засветка Отбеливание серебраФиксирование Промывка и сушка Цветной проявитель, используемый на первой стадии обработки фотоматериала, имеетследующий состав:Вода при 21 - 27 Сг 1Бензиловый спирт, игл 6 65 Гексаметафосфат натрия, г 2 Далее фиксируют в растворе гипосульфитанатрия, промывают водой и сушат. Хорошее пурпурное изображение получают в том случае, когда в фотоэмульсию, полученную в дан ном примере, вводят в качестве цветообразующей компоненты 1- (2,4,6-трихлорфенил) -З,З- (2",4"-ди-трет-амилфеноксиацетамидо) бензимидазо-пиразолон. Эмульсию наносят на подложку, экспонируют светом вольфрамовой 45 лампы накаливания через светофильтр Рэттена61 и16 в и проявляют по схеме проявления обратимых фотоматериалов,349205 5400,25 106,5 10 Пример 2. Цианиновый краситель2исследуют по методике примера 1 с целью проверки его в качестве электроноакцептора н спектрального сенсибилизаторд (или получения обратимых фотографических эмульсии).15 П рм е р 3. Ц:дниновый краситель5исследу 1 От 1 О:стол 1 ес, ОП 11 сднной в 11 р 11 мсре 1.Результаты исследования цианиновых красителей 1, 2, 5 (примеры 1 - 3) и других, пред лагаемых в качестве акцепторов электронови спектральных сенсибилизаторов для диапозитивных фотографических галогенидосеребряных эмульсии, приведены в таблице. 11,33 7,81,5 Максимальная чувствительность,нм Относительная светочувствптельность прпзасветке 1 с,НеэкспонпРОВа 1 НЫЕ местаНомер красителя 0,02 0,03 0,06 0,02 0,04 0,01 Не обратим 1 2 5 7 9 10 Контроль 0,70 0,90 0,70 0,70 0,60 0,70 0.00 3630 3800 3020 3310 3310 2630 Менее 1 1,38 1,70 1,46 1,26 1,50 1,59 1,90 650 660 575 565 575 540 П р и м е р 5. 1 лсолв хлоросерсбряной жсла тиновой эмульсии нагревают до 40 С и доводят рН до 7,8, после чего прибавляют к ней 14 мл 40 осо-ного раствора формалина и полученную смесь выдерживают прн 40 С в течение 10 мсссс. По истечении этого периода рН 45 эмульсии доводят до 6 и вводят в нее 0,21 гкрасителя5. Полученную эмульсию наносят на подложку и после сушки спытывдют Ооычным спосооом, Полученный фотоматеридл дает хорошее прямое позитивное нзоор дженис, 50 Аналогичные результаты получдют и в техслучаях, когда вместо красителя5 используют красители1, 4, 6, 8, 11 и 12. Состав проявителя (в г): 55 Предмет изобретения 1. Фотографический прямо. позитивный ма тернал, содеряащй подложку и галогенидосеребряный эмульсионный слой, сенсибилизированный цианиновым красителем, от,гпчпюсссиссс тем, что, с целью получения материала с повышенной свсточувствительностыо н хоро шим коэффициентом контрастности, в кдчсстСульфит натрия (оезвсд:,ый), г Трпнатрийфосфат, гБромистый калий, г0,1 оссо-ный раствор йодистогокалия, млндроокись натрия, г 4-армяно-Ч 1- (р-метансульфдм 1,оэ;ил) -метатолу 1 динссскп;сульфат моногидрдт, гЭтглендаминосульфат, г Цитразиновая кислота (2,6-диоксинзоникотиноваяк;слота а Ванна, и которой осугцествляют стадию засветки фоточдтепиала, содеряит 1 л воды и 10 г бисул фита натрия.Состав раствора для отбеливания фотоматериала (в г):Феррицианид натрия 60 Гипофосфат натрия (моногидрат) 17,6 П р и м е р 4, К 1 моль хлоросеребряной желатиновой фотографической эмульсии, содержащей в эквивалентном пересчете 100 г азотнокислого серебра, прибавляют 0,029 г красителя1. Полученную эмульсию наносят на матовую бумажную подложку и экспонируют импульсом белого света такой продолжительности, чтобы при проявлении в проявителе нижеследующего состава, 1 ч. которого разбавляют 2 ч. воды, плотность почернения была равна 1,2,1 х 1-Метил-сг-аминофенолсульфат 3,1Сульфит натрия (безводный) 45Гидрохинон 121(арбондт натрия (безводный) 67,5Бромистый калий 1,9Вода До 1 л Полученный завуалированный светом материал экспонируют светом через светофильтр Рэттена15, в результате чего получают прямое позитивное изображение. Лналогичные результаты получают при использовании красителей2, 3, 5, 7, 9 и 10. Б 1 омистый натрий: идроокись натрияТиоцианат натрияВода5 Состав фиксирчощегоВода прп 27 СТиосульфат натрияБпсульфит нг 1 рня 153,55До 1 лраствора (в г):1 л95,620349205 ве сенсибилизаторов использованы красителиобщих формул 1 или 11 р 1тп С (СН-СН) -1 и ; -г Составитель Э. РамзоваТехред А. Камышникова Корректоры В. Жолудеваи Е. Денисова Редактор 3, Горбунова Заказ 71/8 Изд.1854 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушскан наб., д. 4/5Типографии, пр. Сапунова, 2 Р- атом водорода, алкил или арил;К 2 - атом водорода, алкил или арил;Кз - алкил, замещенный алкил, цикло,-Чь алкил, алкоксигруппа, алкенил или1 -1 =Ь - С=С-Ы-К5 арил;1. - метиновая цепь;1 б - Ев Я и Яв - атомы, необходимые для заверщех нпя десенсибилизирующего пяти- или щестичленного гетероцнкю лического кольца;п=0,1,2 илиЗ;гп=1,2 илиЗ;О == О или 1.2. Материал по и. 1, отличающийся тем, чтоБ использованы красители общих формул 1или 11, где Я и Я 2 - остаток нит 1)обензотиазола, нитробензоксазола, нитробензоселеназола, имидазо 4,5-бхиноксалина, 3,3-диалкилгде Е - арил; ЗН-пирроло 2,3-6 пиридина, З,З-диалкил-ЗНК - алкил, замещенный алкил или,цик нитроиндола, тиазоло 14,5-6 хинолина, нитролоалкил; хинолина или 2-арилиндола.