Цнйлиотека. 5″-ih. iat i•••»”

ОП ИСАН ИЕИ ЗОБ РЕТЕ Н ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 13.333.1970 (Приоритет 15.333,1969,Опубликовано 21.3 Ч,1972,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР1 п 17/08 12501/30-15)9228/69, Япония ДК 66.089.2:632.95,2 (088.8) Бюллетень М та опубликования описания 14 Л 1.1972 Авторыизобретени ИностранцыЕиичи Йосинага, Йосио Такахаси и Масару(Япония) рмаи Ко, Лтд,ител К СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГОПРЕПАРАТА СЕЛЪСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО НАЗНАЧЕН 15 Изобретение относится к способам приготовления гранулированной композиции, предназначенной для использования в сельском хозяйстве.Известны способы приготовления гранулированного препарата:способ экструзионного гранулирования, по которому смешивают химически активный ингредиент (бентонит, поливиниловый спирт, трагакант, кар боксиметилцеллюлоза), а также тонкоизмельчецный минеральный порошок с водой, после чего проводят операцию экструдирования конечной смеси с последующей сушкой и резкой экструдируемого стержня; способ нанесения слоя покрытия ингредиентов на поверхность гранулированного минерального продукта, в частности такого, как бентонит, диатомовая земля, известняк, глина, пирофиллит и кварц, с применением связующих материалов, способных растворяться или диспергироваться в воде (глицерин, полиэтилен, гликоли),Известны и другие способы - адсорбция активного ингредиента, который переводят в жидкое состояние путем нагревания или с применением растворителя вышеупомянутыми гранулированными продуктами; напыление ца подходящий порошкообразный носитель, связующее вещество и дезинтегратор незначительного количества воды или воды и другого связующего продукта совместно с активным ингредиентом.Однако нзвестцье способь 1 имеют недостатки. Способом экструзионного гранулировация обеспечивается низкая производительность. Способ гранулирования с применением воды отличается неравномерностью гранул.Существезгцым цедостатгком обоих вышеопнсацных способов является необходимость ицтецсивцой последующей аэрации и сушки путем нагревания. Дополнительная операция сушки с применением тепла характеризуется тендеццией к уменьшению содержания активного ингредиента, в результате разложения или деструктировация активного ингредиента, а также других компонентов,Кроме того, требуется применение установки для удаления газа, который образуется при испарении активного ингредиента.По способу нанесения слоя покрытия невозможно получение гранул с высокой концецтрациец активного ингредиента.Способ грацулирования посредством адсорбирования имеет следующие недостатки: ограниченгная адсорбционяая способность в случае применения обычного носителя; легкость разложения активного ингредиента при каталнтическогм воздействии примецяемого материала носителя; значительное увеличение насыпного веса в пересчете на по 336849ристую форму, которая требуется для достижения адсорбционной способности и др.Предлагается в качестве носителя использовать цеолит, содержащий алюмосиликаты щелочноземельных металлов, в частности, морденит, клипоптнлолит, анальцим и тому подобные минералы. В качестве клиноптилолита следует использовать минерал, богатый содержанием двуокиси, кремния и щелочного металла, который аналогичен гейландиту с химической формулой (СаКа), Л 1,%17018 16 НО, Морденит представляет собой минерал, который характеризуется свойствами волокнистоподобных материалов и отвечает химической формуле (Са, КМа), (А 151"О)7 НО. Лнальцим - бесцветный или белый минерал, относящийся к тессе- ральной системе, обычно разлагается с образованием продукта, который отвечает химической формуле г 1 а (Л 1%,06) НО.Кроме того, возможно использование синтетического или искусственного цеолита, структура которого аналогична структуре природного цеолитового минерала,Предлагаемый гранулированный препарат может быть приготовлен путем распыления с последующей адсорбцией активного ингредиента или разбрызгивания с последующей адсорбцией раствора активного ингредиента в растворителе совместно со вспомогательным агентом, в частности поверхностно-активным веществом, над поверхностью гранулнрованного цеолита с диаьчетром частиц 0,3 - 2,3 млс.Следует использовать такой цеолит, гранулирование которого производят по завершении операции перевода в порошкообразное состояние, добавления воды и операции обжигания прк температуре ниже 500 С. Можно применять препарат, гранулы которого приготовляют путем гранулирования смеси порошкообразного цеолита с другими носителями (гипс, глина). В качестве активного ингредиента препарата может служить фунгицид, инсектицид, акарицид, нематоцид, гербицид и тому подобные вещества, которые обычно входят в состав современных сельско созяйственных химических препаратов.В качестве типичных примеров приемлемых фунгицидов можно упомянуть сложные эфиры фосфорорганических кислот - фосфаты, тиофосфаты, тионфосфаты, дитионфосфаты и тому подобные продукты, в особенности необходимо принять во внимание тиолфосфаты, которые отвечают нижеследующей общей структурной формуле: где символом К обозначена низшая алкильная группа. о 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 бо б 5 Примером типичных поверхностно-активных веществ, которые используют как вспомогательные добавки, может служить простой эфир полиоксиэтилена и алкиларила, полиоксиэтиленалкиловый эфир, диалкилсульфосукцинат, полиоксиэтиленалкилфеноловый эфир и тому подобные поверхностно-активные соединения.В том случае, когда предлагаемыми гранулированными химическими препаратами обрабатывают путем рассеивания рисовые поля, активный ингредиент очень быстро и полностью извлекается из указанных препаратов и действие оказывается достаточно эффективным. С другой стороны, возможность приготовления высококонцентрированны гранулированны химических препаратов обеспечивается путем применения цеолита, который характеризуется высокой адсорбционной способностью, причем это последнее явление по своей эффективности должно превосходить адсорбционную способность всех обычных, хорошо известных в настоящее время носителей,Предлагаемая гранулированная композиция, которая предусматривает наличие в своем составе цеолита, используемого для приготовления ядра гранул, обеспечивает возможность приготовления гранулированного препарата, который содержит ЗОО/О активного ингредиента.Таким образом, предлагаемый способ позволяет сэкономить расход химических продуктов и, следовательно, удешевить себестоимость химических препаратов при одновременном удешевлении расходов, сопряженных с перевозкой инертных наполнителей,Другим существенным преимуществом предлагаемого способа является возможность приготовления гранулированного препарата в ходе проведения несложных операций загрузки гранулированного цеолита в перемешивающее устройство, в частности такое, как Ч-образный смеситель или смеситель барабанного типа, распыление с последующей адсорбцией активного ингредиента и, в случае необходимости, разбавленного растворителем раствора поверхностно-активного вещества, а также других аналогичных компонентов. В слу чае использования сложного эфира фосфорорганической кислоты расход актинного ингредиента должен, находиться в пределах от 5 до 30%, предпочтительно от 10 до ЗОО/о, что производят с применением простого оборудования, без необходимости проведения последующей операции сушки в условиях повышенной температуры.П р и м е р 1. В барабанный смеситель загружают гранулированный цеолит с диаметром гранул 0,5 - 1,5 мм и на них набрызгивают 0,0-динзопропил-Я-бензилтиолфосфат (ИБФ). Соотношение компонентов: 30 ч. ИБФ, 70 ч. цеолита.Доза препарата 20 - 60 кг/га.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 по 336849)Мо ОоЩ Яоа, оой аЭаХк ЦЕааЗ( )Йо оМ х Гранулпрованный20носитель 2 100,0 0,5 25 Цеолит (мордеппт) 0,90 0,4 0,90 0,7 0,90 4,5 0,35 8,2 0,40 11,5 0,60 32,4 0,80 21,5 0,80 6,8 0,10 46,3 95,6 0,9 25 1,2 Цеолит (анальцим)30 Глина 38,7 96,6 25 51,2 25,1 Диатомовая земля А 20 26,3 56,8 Диатомовая земля В35 Бентонит А 15,4 75,4 19,6 56,9 Бентонит В 20 51,8 21,4 Кислая глина40 Вермикулит 45 20,3 79,9 Без обработки лучают гранулированный препарат, содержащий 75 ч, цеолита и 25 ч. О,О-дипропил- Я-бензилтиолфосфата.П р и м е р 3, В Ч-образный смеситель загружают гранулированный цеолит с диаметром гранул 1 - 2 лм и в процессе вращения наносят на гранулы 0,0-диметил- (Х-метил-карбамоилметил) -фосфобродитиофосфата, растворенного првдварительно в ацетоне (1:1). Соотношение цеолита и активного компонента 70:30,П р и м е р 4. Во вращающийся смеситель барабанного типа с разбрызгивателем загружают 70 ч. цеолита, размером частиц 0,5 - 1,5 лк, после чего подвергают кальцинированию при температуре 300 С. Далее, в смесителе подвергают разбрызгиванию 30 ч, 0,0-ди-трет-бутил-Я-бензилтиофосфата.П ри мер 5. 100 ч. цеолита подвергают измельчению до момента получения порошкообразного продукта, размер частиц которого обеспечивал его просеивание через сито с диаметром ячеек 200 тсеис. После этого конечный продукт тщательно перемешивают с 30 ч. воды. Смесь подвергают экструдировавию через сопло с очень тонким зазором диаметром 1 мл, высушивают и просеивают с целью отоора фракции с диаметром частиц О 5 - 1,5 лл,Далее, 75 ч. гранулированного цеолита загружают во вращающийся смеситель барабанного типа с разбрызгивателем. Разбрызгивают 25 ч. 0,0-дн-бутил-бензилфосфата. Получают необходимый бензилфолфосфата препарат.П р и м е р 6. 100 ч. цеолита подвергают измельчению до порошкообразного состояния с получгнием продукта, размеры частиц которого обеспечивали его просеивание через сито с диаметром ячеек 200 мессс, после чего этот конечный продукт смешивают с 30 ч, воды. Полученную смесь подвергают экструдированию через насадку с тонким отверстием, диаметр которого составляет 1 мч, а затем конечный продукт высушивают и просеивают через сито с целью выделения фракции гранулированного цеолита с диаметром частиц 0,5 - 1,5 лм.Далее, 75 ч. гранулированного цголита загружают в шнековый смеситель конического типа с разбрызгивателем, Разбрызгиванию подвергают 25 ч. смеси, которая включает в себя 95 ч. 0,0-диметил- или диэтил- -бензилтиофосфата и 5 ч, поверхностно-активного агента, например полиоксиэтиленалкилфеноловый эфир в сочетании с полиоксиэтиленфеноловым эфиром и полиэтиленкарбоксилатом. Получают готовый препарат,Испытание препарата.П р и м е р 7. Испытания по опргдглению физических свойств и эффективности гранулированного препарата, в состав которого входит ИБФ, включающий в себя гранулированные носители различных типов.В ходе проведения испытаний вышеупомя нутую гранулированную композицию или препарат распределили в почве на глубине корней на рисовом поле, причем растения были высажены в сосудах Вагнера на площади /зо , а в количестве, которое соответствовало расходу 0,75 кг ИБФ на каждые 10 а. Через неделю обработанный участок инокулировали суспензией спор культуры Р 1 псиапа огугае путем распыления. Через месяц с момента обработки произвели учет защитного действия гранулированного препарата ИБФ. Результаты приведены в табл. 1. о Цеолит (кльигоптплотит) 300,97 1,2 П р и м е р 8. Испытания по определениюфизических свойств и эффективности грану.лированного препарата, в состав которого входит 2-изопропил-метилпиримидил-диэтилтиофосфат, включающего в себя гранулированные носители различных типов.Гранулированную позицию или препаратраспределили в почве на глубине корней в сосудах Вагнера,площадью 1 зоооо а в количестве, которое соответствовало расходу 3 ке на каждые 10 а (вместе с водой). Через пять дней порошок накрыли металлической сеткой н выпускали 30 взрослых особей зеленых рисовых цикадок (Херйо(е(11 х Ь рцп 1 а 1 ць сгпс 11 серз) .На следующий день подсчитали количество оставшихся живыми и погибших насекомых, и по результатам трех испытаний опре делили степень смертности.Результаты испытния инсектицидного действия приведены в табл. 2.%1ооЯд ОаО1оосарж охгх охЭаа- со оо ит аф о -г А Я о Ю а . О) о,-Др) ф "сз о 0 Э э юг20 Спосоо о о 25300,6 98,0 2051,2 75,4 Адсорбпрования Цеолпт (морденит)Бетонитовая глинаКарбонаткальцияГипсовая глинаГлппч 0,8 ГранулпрованияНанесения слояпокрытияИзмельченияС)кого таблетированпя35Без обработки 5,2 5 63,913,1 20 41,8 65,5 15 83,455,5 6,3 4,4 8,2 92 Предмет изобретения 40 Составитель М. ДранишниковТекред Л. Богданова Редактор Э, Шибаева Корректор Л. Царькова Заказ 28/979 Изд. М 590 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент П р и м е р 9. Испытания по определению физических свойств и эффективности гранулированного препарата, в состав которого входит ИБФ, который был приготовлен в соотвепствии с различными способаии.Способы приготовления гранулированного препарата: А. Адсорбционный способ: в соответствии с вышеприведенным экспериментальным примером 1.Б. Способ гранулирования: 20 ч. воды добавили в массу 20 ч. ИБФ, 30 ч. бентонита и 50 ч. глины, после чего все перечисленные компоненты тщательно перемешали. После экструдирования и гранулирования смеси посредством устройства цилиндрического типа (диаметр цилиндрического отверстия равен 1,2 л,и) готовые гранулы подвергли сушке при температуре 80 С, а затем измельчению и просеиванию с целью получения гранул с диаметром 0,5 - 1,2 мл.В. Способ нанесеяия слоя покрытия: 94 ч, грубоизмельченного порошкообразного углекислого кальция с диаметром 0,5 - 1,2 ял, загрузили с 5 ч. ИБФ, 0,5 ч, метилового спирта и 0,5 ч. алкидной смолы в Ъ-образный смеситель. По завершении операции смеше ния компонентов метиловый спирт удалили путем дистилляционной отгонки в условиях аэрации.Г. Способ дробления: 20 ч. ИБФ, 20 ч, кальцинированного гипса, 70 ч. глины и 30 ч,воды перемешали. После этого приготовленную таким образом смесь подвергли сушке при температуре 100 С с последующим грубым измельчением до порошкообразного состояния с диаметром гранул 0,5 - 1,2 лм,Д. Способ сухого таблетирования: 15 ч.ИБФ, 70 ч. глины и 15 ч. кислого углекислого натрия подвергли прессованию в таблет- машине, после чего подвергли измельчению до порошкообразного состояния и просеяли с получением фракции с размером частиц 0,5 - 1,2 лл.Результаты испытания способов (А, Б, В,Г, Л) приведены в табл. 3.15 1. Способ приготовления гранулированпого препарата сельскохозяйственного назначе ния, включающий адсорбцию активного пп гредиента одного или совместно со вспомога тельным агентом на гранулы носителя, отличающийся тем, что в качестве носителя берут цеолит, содержащий алюмосиликаты щелочноземельных металлов.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 50 гранулы цеолита перед адсорбцией на нихактивного ингредиента обжигают при температуре ниже 500 С.