Всесоюзиал iitrfmr. • r••cr•; i. ••-s.; (hilsiat; -ilati, .; л i

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 290538 Воюа Советских Социалистических Республик17/14 МПК 7,1968 (М 0604/23 аявлецо иоритет 25.17.1967, М 2108 1 Ъ ц/39 в,Ф Комитет по деламобретений н открыт УДК 678,674-9(088.8 ллетець Ло за 19цо 22.Х 11.19 публико Совете Министре СССР Дата опубликования оп ция 11.111.19 Авторыизобретепи 11 ц истраццыель и Клаус ТезеРеспублика Гермациаццая, фирмале А, ГРеспублика Гер Маркус Заивите мации) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТФОРМОВАННЫХ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИЭФИ ра, иизв щие с. В мсцс атср ерми ации оев ие, иассзЗависимый от патепта М Известен способ модификации поверхности формованных изделий из полиэфира путем обработки ее водцым раствором, содержащим галоидироваццыс кислоты жирного ряда и смачиватели, и последующего прогрева обработаццого изделия. Но в известном способе водный раствор неравномерно смачивает цоверхцость из полиэфира, а потому цс может быть достигнута равномерная модификация поверхности.10Предлагают при модификации повсрхцости формованных изделий из полиэфира в исходцый модифицирующий раствор вводить полиакриламид или поливициловый спирт, или цоливицилацетат, или поливицилидсцхлорид. Вы шеуказаццые полимеры имеют хорошую совместимость с галоидироваццой кислотой жирного ряда.В качестве галоидироваццых кислот жирцого ряда наиболее пригодными являются хло рироваццые уксусцые кислоты, например трихлоруксусцая кислота. Могут найти примеиецие также кислоты, содержащие более длинную цепь галоидироваццых кислот жирного ряда, например такие как 2,2,3-трихлор пропиоцовая кислота или кислоты жирного ряда, содержащие другие галоидцые атомы, цапример, трифторуксусцая кислота. Коццецтрация галоидироваццой кислоты жирцого ряда в растворе для предварительной обработки 30 может колебаться в широких прсдслах, от 5 до 20 вес, %, црсимуществсццо от 5 до 10 вес. о/о. Отношение веса полимеризата к вссу галоидироваццой кислоты жирного ряда, как правило, составляет 1: 1 - 1: 20.В число полиэфиров, повсрхцость которых может быть модифицирована, входят всс высокомолскля 13 цыс прод 1 кття коцдсцсации миогоатомцых карбоцовых кислот с мцогоатомцыми спиртами, от которых получаются поддающиеся формоваццю кристаллические или частичцо кристаллические продукты. 11 рсдпочтительны полиэфиры из тсрсфталсвой кислоты и этилсцгликоля, цо также могут быть использовацы смсшаццые полиэфиры этих мономеров с другими дикарбоцовыми кислотами, например с изофталсвой кислотой и другими двух- или мцогоатомцыми спиртами, например такими, как 1,3-пропацдиоль, 1,4-бутилсцгликоль, цеоцсцтилгликоль и т, п. На формоваццые детали из полиэф шедшие предварительную обработку цым образом, наносятся слои, имею сокоцадежцос равномерное црилипащ висимости от примецясмых покровь полученные продукты могут найти при цапримср, в качествс упаковочцых лов, поддающихся запсчатываццю т ким способом или после сецсибилизвестным ооразом, в качестве прозрачных светочувствительных позитивных материалов.Способ может быть применен и для обработки других формованных изделий, как, например, волокон и т. д.Приведенные в примерах данные о количествах относятся к содержащемуся в растворе количеству чистого вещества. 40 Этот водный раствор с разбавленной серной кислотой доводят до величины рН, равной 1 - 2, Слой сушат в течение 5,1 син при 140 С в камерной сушилке с циркуляцией воздуха, после чего его можно сенсибилизировать обычным способом с водными растворами, содержащими светочувствительные вещества.Гидрофильный слой, содержащий пигмент, показывает отличное прилипание к предварительно обработанной пленке. Для проверки степени прилипания проведены следующие испытания: А, Испытание на истирание, Пленку держаг обеими руками и в течение не менее чем .0 сек ее сильно трут туда и обратно, Если прилипание хорошее, то отслаивание слоя от подложки не наблюдается,П р и и е р 1. Пленку толщиной 50 иск из подвергшегося биаксиальному вытягиванию, а затем фиксированию в прогретом состоянии полиэтилентерефталата погружают в раствор, имеющий следующий состав: 100 г трихлоруксусной кислоты, 10 г поливинилового спирта с величиной К, свободного от ацетиленовых групп (Мо ио 170/98), 1,5 г обычно имеющегося в продаже средства для очистки смеси из анионных смачивателей, сульфатов спирта жирного ряда и алкиларилсульфонатов, и неионных смачивателей, алкилбензольного полигликолевого эфира, и 890 г воды. После этого пленку сушат в течение 2 мссн при 140 С в камерной сушилке с циркуляцией воздуха, На ней остается полностью равномерный очень тонкий слой из поливинилового спирта, Обработанная сторона хорошо поддается смачиванию даже и после хранения в течение нескольких дней в проточной воде.Пленка сохраняет это свойство смачиваемости и при прогревании, например, в течение 30 лин до температуры 140 С.На предварительно обработанную пленку, в соответствии с вышеописанным, наносят тонкий слой, около 10 лск, из водного раствора, имеющего следующий состав: 700 г силиката алюминия (А 5 Р 100), 200 г поливинилового спирта с величиной К, содержащего ацетиловые группы (Мо ио 170/88); 100 г поливинилацетата, добавленного в виде 50% -ной водной дисперсии, с величиной частиц в пределах 0,5 - 5 лск и поливиниловый спирт в качестве защитного коллоида (МоМ 11 Й ВИ), 10 г меламиноформальдегидной смолы (Соззцч 11 М 1.Р) и 4000 г воды, Б. Испытание с помощью наклеиваемой гуммированной ленты. С помощью испытательного прибора Гиттершнитт, в соответствии с ДИН 53131, типа ЯЗО делают царапины на слое. Гуммированную, чувствительную к давлению полоску (Лента Теза104) наклеивают на слой, а затем движением ручки ножниц туда и обратно по полоске последнюю плотно прижимают к слою. Взяв за высту пающий конец гуммированной полоски, таковую обратным движением срывают со слоя.При отличном прилипании гидрофильного слоя, содержащего пигмент, с предварительно обработанной пленкой, на этом слое не должно быть никаких повреждений.П р и м е р 2, Для обработки поверхностейпленки из полиэтилентерефталата, по способу, приведенному в примере 1, испытывают растворы, имевшие составы, приведенные в 20 табл. 1,Таблица 1 Отношение весов, поливпииловый спирт (Мо ио 170 С 98): трихлоруксусиаякислота 25 Концентрация трихлоруксусиой кислоты в воде,9 оПрилипаниепигментногослоя 30 10,06,73,3 1:5 отличное хорошее до среднего хорошее до среднего1:10 10,06,7 5,0 3,3 отличное отличное отличное хорошее до среднего 10,0 6,7 5,0 3,3 1:15 отличное отличное отличное хорошее до среднего 45 Ко всем растворам в качестве смачивателядобавляют 0,15% такого же средства для очистки, как в примере 1. Более высокая концентрация трихлоруксусной кислоты, чем 50 10%, не дает никакого улучшения, а делаетслой поливинилового спирта более клеящимся,П р и м е р 3. На пленку, предварительнообработанную в таком же порядке, как в примере 1, нанесен слой раствора со следующим составом: 100 г поливинилового спирта с величиной К, содержащего ацетиловые группы (Мо чо 170/88), 5 г диметилолмочевины, 2 г серной кислоты и 900 г воды.60 Слой сушат в течение 3 мин при 120 С.Контрольная проверка, по обоим методам испытания, приведенным в примере 1 показала отличное прилипание к подложке.Подготовленный в таком же порядке слой 65 из поливинилового спирта, нанесенный, однаТаблица 2 Прилипаемость на образцах из поливинила- цетата Предв арительное покрытиехорошая хорошая 10 плохая плохая 15 ко, на пленку, которая прошла предварительную обработку только с водным раствором из трихлоруксусной кислоты и смачивателя, не обнаруживает свойств прилипаемости.П р и м е р 4. Действуют так же, как указано в примере 3, но раствор для наносимого слоя имеет следующий состав: 100 г гидроксиэтилцеллюлозы, 5 г диметилолмочевины, 2 г НС 1, 1 г средства для очистки, приведенного в примере 1, и 1900 г воды.Слой сушат в течение 3 иин при 120 С, Прилииание к подложке отличное.Приготовленный из этого же раствора слой, нанесенный, однако, на пленку из полиэтилентерефталата, предварительно обработанного, только водным раствором, состоящего из трехлоруксусной кислоты и смачивателя, не показывает свойств прилипаемости. Г 1 р и м е р 5, На пленку толщиной 190 лг из подвергшегося биаксиальному вытягиванию и фиксированию в прогретом состоянии полиэтилентерефталата нанесен слой раствора, имеющего следующий состав: 100 г трихлоруксусной кислоты, 10 г полиакрилямида Суа 250/ и 900 г воды.Пленку сушат в течение 3 мин при 120 С. В результате получается равномерный слой из полиакриламида, на который дополнительно выливают 2%-ный раствор того же полиакриламида. После сушки при 120 С полиакриламид отлично прилипает к полиэфирной пленке. К пленке, которая обработана водным раствором, содержащим только трихлоруксусную кислоту и смачиватель, слой из такого же полиакриламида не прилипает. П р и м е р 6. Два образца пленок толщиной 38 мк из подвергшегося биаксиальному вытягиванию и фиксированию в прогретом состоянии полиэтилецтерефталата, каждый в отдсльцости, покрыты слоем раствора одного из нижеприведенных составов (сушка в течение 3 яин при 120 С).Раствор для образца 1: 100 г трихлоруксусцой кислоты, 3 г средства для очистки, такого же, как применяют в примере 1, и 900 г воды,Раствор для образца 11: 100 г трихлоруксусной кислоты, 10 г поливинилацетата, добавленного в виде 56% -ной водной дисперсии с величиной частиц в пределах от 0,3 до 2 лпс и растворимых в воде целлюлозных производных в качестве коллоида (Мо ч 111 В ВС), 3 г средства для очистки, такого же, как в примере 1, и 890 г воды. На предварительно обработанные пленки нанесены 10% -ные дисперсии поливинилацетата, полученные соответствующим разбавлецием ниже приведенных дисперсий. Нанесенный слой сушат в течение 3 мин при 120 С, а затем проводят испытание на прилипаемость, в таком же порядке, как описано выше в примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ф 505,-ная водная дисперсия с размерагяи частиц в пределах от 0,5 до 5 лк и поливиниловый спирт в качестве защитного коллоида (МоМ 11 Ь ОХ).фф 509-ная водная дисперсия с разгаерами частиц в пределах от 0,5 до 3 ,ик и поливиниловый 1 спирт в качестве защитного коллоида (Мои 11 Ь РНХ). П р и м е р 7, На пленку толщиной 38 як изподвергшегося биаксиальному вытягиванию ификсировагпцо в прогретом состояции полиэтилентерефталята вылит ниже приведенныйраствор, после чего слой подвергают сушке втечение 2 иин при 120 С. В этот раствор входит: 100 г трихлоруксусцой кислоты, 30 г поливинилидецхлорида, добавленного в виде55%-ной дисперсии (01 О 1 тап 230 В), 3 г средства для Очистки, такого жс, как В примере 1,и 900 г воды,После сушки остается равномерно распрсделеццыи слой, который покрыт лаковым раствором, в состав его входит: 80 г ацетатпропината целлюлозы с содержанием 57% пропионовой кислоты и 3% уксусной кислоты,500 г ацетона, 500 г метилэтилкетоца.Лак сушат в течение 3 лин при 110 С.Оставшийся слой имеет толщину около 8 лк ипоказывает отличную прилип аемость к подложке. СЛОЙ ацетатпропицатЯ целлюлозы, который вылиьают ца пленку, прсдваритсльцообработанную только с трихлоруксусцой кислотой, в ходе испытаний по методам, приведенным в примере 1, показывает илц оченьслабую прилипаемость, или отсутствие ее.П р и м е р 8. Ня пленку толщиной 75 як изцодвергцувшегося бияксияльцому вытягиванию и фиксированию в прогретом состоянииполиэтилентерефталата следующие ниже растворы, после чего слой подвергают сушке в течение 2 ,чин при 120 С. В раствор входит:60 г трихлоруксусной кислоты, 12 г поливинилацетата, добавленного в виде 55% -цой дисперсии с величиной частиц в пределах от 0,3до 2 лк и поливинилового спирта в качествезащитного коллоида (МОМ 11 й ЭМ 1), 30 г поливинилхлорида, добавленного в виде 55%ной дисперсии в воде (01 О 1 тап 230 Р), 3 г ационного смачивателя (с церазвствлецной прямой цепью) и 900 г воды.После сушки остается равномерный слой,на который нанесен следующий лаковый раствор: 80 г ацетатцропината целлюлозы с содержанием 57% пропионовой кислоты и 3%уксусной кислоты, 500 г ацетона и 500 г метилэтилкетона.290538 Предмет изобретения Составитель М, Чурсина Рсдактор Г. Новожилова Корректор Г. С. Мухина Заказ 428;4 Издат. 1 Чв 126 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Прилипаемость лакового слоя толщиной около 8 лк к подложке отличная. Если соответствующий слой наносят на такую же пленку, которую предварительно обрабатывают только в трихлоруксусной кислоте, то в этом случае ацетатпропинат целлюлозы, в ходе испытаний по методам, приведенным в примере 1, показывает или очень слабую прилипаемость или отсутствие ее. Способ модификации поверхности формованных изделий из полиэфира путем обработки 5 водным раствором, содержащим галоидированные кислоты жирного ряда, смачиватели, и последующего прогрева, отгичаош,яйся тем, что в исходный раствор вводят нолиакриламид, или поливиниловый спирт, или поливи О нилацетат, или поливиш лиденхлорид.