Способ изготовления неорганического люминофора

Секта Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента МЗаявлено 17,Х,1967 ( 1190295/23-2 МПК С 091 с 1 Приоритет Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете МиииотроеУДК 621.3.032.35 (088.8) Опубликовано 22.Х 11.1970, Бюллетень ЪЪ 2 за 1971 Дата опубликования описания 16.11.1971Автор зобретения Иностранец Джордж Вильям Лаки Соединенные Штаты Америкт Заявитель Иностранная фирма Истман Кодак КомпаниЗГОТОВЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКО ЛЮМИНОФОРА О Изобретение относится к области получениянеорганических люминофоров и может бытьиспользовано при изготовлении усиливающихрентгеновских экранов,Известны способы получения светосостявадля усиливающих рентгеновских экранов путем прокаливания смеси сульфатов бария исвинца при 900 С в присутствии большого количества (60%) сульфата щелочного металла в качестве плавня, способствующего образованию кристаллов правильной формы. Одттако при применении этих способов прокаливание сопровождается частичным разложениемсульфата свинца, снижающим чувствительность светосоставов по отношению к рентгеновским лучам. Кроме того, в производствелюминофоров стадия обжига связана с болтшими затратами и неизбежным загрязнениемобжигаемого продукта.Для упрощения и удешевления процесса 20предлагается способ изготовления неорганического люминофора, не требующего обжига,путем осаждения при смешивании растворов,предварительно нагретых до температуры 50 -100 С и содержащих в равных концентрациях 25(порядка 0,2 - 0,5 моль/л) катион и анион люминофора, с раствором, в котором имеется небольшой (менее 0,20 моль/л) избыток одногоиз ионов, с последующими выдерживаниемсмеси при этой температуре в течение 1 час, 30 отделением осадка и сушкои готового продукта. Во избежание местных избытков во время смешивания скорость сливания растворов лекит в пределах 0,01 - 0,2 поль/л в минуту, Кроме того, для увеличения чувствительности получаемого лтоминофора осаждение осуществляют в присутствии ионов аммония или тцелочного металла.Пример 1. Сернокислый барий-свинец.Готовят раствоо А, содержатцттй 338 г водттого хлористого бария, 45.4 г тпехводттого уксуснокпслого свинца. 9,75 г 37.5%-ной соляной кислоты и вод до общего объема, равного 5 л, т, е. тточчают 0,275 М растгоо хлооистого баоття и 0,024 М раствор уксуспокпслого свинца.Аналогично готовят раствор Б. содержатттпй 213 ". безводного сернокислого натопя, 244 г 37,5%-ной солчной кислоты и воду до общего объема 5 л. т. е. получают 0,3 М раствор сернокислого натрия.Оба эти раствора од оврсмснпоприэнергичном перехтецтпваппп со скоростью 250 лтл/.чттн добавлтпот к третьехт растворч. поддерживаемому при темпеоатуре 90 С. Третий раствор содепжттт 4 л 0.25 М соляной кислоты и 400,ттл раствора Б. что обеспечивает первоначальньпт избт.тток 0.03 М сернокислого натрия.Полученные коисталльт, имеющие вид прямочгольньтх параллелепипедов (10 - 25 лк),290539 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 Составитель Н. СавенковаРедактор Н. Л. Корченко Техред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Джаманкулова Изд.84 Заказ 207/16 Тирагк 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изопрегепи:"1 и открь 1 и. ири Совете Министров СССР Москва, )К, Рауьиская иаб., д. 4/5Типография, по. Сапунова, 2 промывают и высушивают. Чувствительность полученного люминофора около 130.П р и м е р 2. Сернокислый барий-церий сйонами аммония.0,04 М раствор хлористого бария в дистиллированной воде отфильтровывают через фильтр с размерами пор 0,45 лгк. Затем готовят 0,4 М раствор треххлористого церия при смешивания 9,9 г хлористого церия (безводного) с водой, взятой в количестве, достаточном для получения объема раствора, равного 100 мл, с последующим фильтрованием его через указанный фильтр.После фильтрования 1200 гял 1,04 М раствора хлористого бария смешивают с 15 лл раствора хлористого церия и с водой, взятой в количестве, достаточном для получения обьема раствора, равного 5 л, т. е. получают 0,25 М раствор хлористого бария и 0,0012 М раствор треххлористого церия (1).Раствор 1 получают при смешивании 417 мл 3 М серной кислоты и 300 мл хлористого аммония с водой до получения объема, равного 5 л, т, е. получают 0,25 М сульфат аммония.Раствор 111 готовят при смешивании 50 лл раствора серной кислоты, 120 лгл 3 М раствора хлористого аммония и воды до получения объема, равного 4 л, т. е, обеспечивают избыток 0,038 М сульфата.Раствор 111 помещают в круглодонную колбу емкостью 22 л с четырьмя вдавлениями в стенке, расположенными вертикально на равных расстояниях, глубиной 1 - 0,5 дюйма, и нагревают до 95 С. Непосредственно перед началом реакции в колбу добавляют 80 я г 37,5%-ной соляной кислоты. Растворы 1 и 11, предварительно нагретые до 70 С, при энергичном перемешивании со скоростью 83 лл/мин одновременно добавляют к раствору 111. После окончания реакции люминофор промывают н высушивают при комнатной температуре или в вакуум-шкафу при температуре 120 С.Чувствительность этого люминофора 43, несмотря на некоторое поглощение эмитируемых лучей желатином фотографической пленки, причем эммисия при максимальной интенсивности составляет 300 - 330 нт (максимальная для хлористого бария, активированного свинцом, 375 нт). П р и м е р 3, Сернокислый свинец.Готовят раствор 1 путем смешивания 1250 лл 1,0 М раствора уксуснокислого свинца с водой, взятой в количестве, достаточном для получения объема 5 л, т. е. получают 0,25 М раствор уксуснокислого свинца.Затем готовят раствор 11 при смешивании 417 лл 3 М серной кислоты с водой в количестве, достаточном для получения объема 5 л, т. е, получают 0,25 М сульфат. Оба раствора нагревают до 70 С.Раствор 111 получают при смешивании 150 мл 1,0 М раствора уксуснокислого свинца с водой в количестве, достаточном для получения объема 4 л, что обеспечивает первоначальный избыток 0,038 М уксуснокислого свинца.В раствор 111, нагретый до кипения, добавляют 100 г трифторуксусной кислоты, после чего одновременно приливают два первых раствора при энергичном перемешивании со скоростью 333 гил/лик. Полученный осадок промывают и высушивают. Чувствительность готового люминофора около 18.Аналогичным способом были получены и другие неорганические люминофоры, такие как Ва.04, Ец и Ва 80 ь бс 1 с чувствительностью 74 и 41 соответственно. Предмет изобретения1, Способ изготовления неорганического лю. минофора на основе стронция, бария или свинца путем осаждения при смешивании растворов, содержащих катион и анион люминофора, с последующим отделением полученного осадка, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, растворы предварительно нагревают до температуры 50 - 100 С, смесь этих растворов вливают в раствор, содержащий менее 0,20 люль/л одного из ионов, со скоростью 0,01 - 0,2 моль/л в ми нуту и выдерживают при этой температуре в течение предпочтительно 1 час,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворы используют в равных концентрациях порядка 0,2 - 0,5 моль/л по аниону и катиону.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что осаждение осуществляют в присутствии ионов аммония или щелочного металла,