Способ количественного определения 0-, м-, п фенилендиаминов

(19 01 И 2 5 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Научно-исследовательский институт химии при Саратовском государственном университете им. Н.Г.Чернышевского(72) Р,К.Чернова, Н.Н.Гусакова, С,Н.Еременко, Л.Г.Кошелева и И.Н.Троянова (56) Сиггиа Дис, Ханна. Количественный органический анализ по функциональным группам, М.: Химия, 1983, с,430 - 432.ЕатЬу М.М. Е. - Таггаз, М.Р, Е 1- КйатееЬ 5.2. Соогвесгс в 3 сгобесегвпабоп оФ зова аговабс ргвагу авпез - СЬев. Вовеб. апб ЕгУ 3 гбп пзсгов., 1983, 12, М 5 - 6, р, 319 - 325,Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного фотометрического определения, о-, м-, п-фенилендиаминов.Цель изобретения - повышение чувствительности способа определения о-,м-, ифенилендиаминов.Цель достигается тем, что обработку анализируемой пробы проводят спиртовым раствором и-диметиламинокоричного альдегида в количестве 4,56 10 - 4,56 10 М в присутствии додецилсульфата натрия с концентрацией в реакционной смеси 4 10 - 4 10 М в среде цитратного буферного раствора при рН 2,0 - 4,0.Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Построение градуирово ной характеристики для фотометрическо определения больших количество-, м-, и-ф нилендиаминов,(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ О-, М-, П-ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ(57) Использование: в аналитической химии. Сущность изобретения: анализируемую бу обрабатывают спиртовым раствором метиламинокоричного альдегида в количестве 4,57 10 - 4,57 110 М в присутствии додецилсульфата натрия с концентрацией в реакционной смеси 4,0 10 - 4,0 10-3 , -2 М в цитратном буферном растворе с рН 2,0 - 4,0 с последующим фотометрированием полученного раствора, 6 табл.. Точную навеску сухого вещества, например м-фенилендиамина (0,025 г), помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в дистиллированной воде. Стандартный раствор содержит 1 мкг/мл м-фенилендиамина.Для построения градуировочной характеристики в восемь мерных колб емкостью 25 мл отмеряют 7 - 10 мл цитратного буферного раствора (рН 3,0), затем 1 мл (0,04 С мкг/мл), 2 мл (0,08 мкг/мл), 3 мл (0,12 С) мкг/мл), 4 мл (0,16 мкг/мл), 5 мл (0,20 (с) мкг/мл), 10 мл (0,40 мкг/мл) оабочего рас- (,Д твора м-фенилендиамина с концентрацией ъ 10 мкг/мл, добавляют в каждую колбу по 0,1 мл 0,20-ного раствора и-диметиламиноко- с 1, ричного альдегида (п-ДМАКА), по 1 мл (10 ф М раствора додецилсульфата натрия (ДСКа) и доводят до метки цитратным буферным раствором (рН 3,0), Оптическую плотность полученных растворов измеряют на КФКв кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 = 1 см при А а,с = 590 нм относительнораствора сравнения, содержащего 0,1 мл 0,2 -ного раствора п-ДМАКА, 1 мл 10М раствора ДСИа и буферный раствор с рН 3,0, Ч = 25 мл. По полученным значениям оптической плотности строят зависимость А = 1(С), Закон Бугера - Ламберта - Бера выполняется при концентрации м-фенилендиамина 0,06 - 0,8 мкг/мл.П р и м е р 2. Построение градуировочной характеристики для фотометрического определения малых количеств о-, м-, и-фенилендиаминов,Для построения градуировочной характеристики используют рабочий раствор мфенилендиамина с концентрацией 1 мкг/мл, В восемь мерных колб емкостью 25 мл приливают 7 - 8 мл цитратного буферного раствора с рН 3,0, 0,5 мл (0,02 мкг/мл), 1 мл (0,04 мкг/мл), 2 мл (0,08 мкг/мл), 3 мл (0,12 мкг/мл), 4 мл (0,1 мкг/мл), 5 мл (0,20 мкг/мл), 10 мл (0,4 мкг/мл), 15 мл (0,60 мкг/мл) рабочего раствора м-фенилендиамина с концентрацией 1 мкг/мл, затем в каждую из колб добавляют по 0,1 мл 0,2 -ного раствора п-ДМАКА, по 1 мл 10 М раствора ДСМа и доводят объем до метки цитратным буферным раствором с рН 3,0. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на КФКпри Л макс = 590 нм в кюветах столщиной поглощающего слоя= 5 см, относительно раствора сравнения, содержащего 0,1 мл 0,2 -ного раствора п-ДМАКА, 1 мл 10 М раствора ДСКа и цитратный буферный раствор с рН 3,0. По полученным значениям оптической плотности строят зависимость А = 1(С). Закон Бугера-Ламберта-Бера выполняется при концентрации мфенилендиамина 0,04 - 0,4 мкг/мл,Аналогичны методики определения малых и больших количеств о-, и-фенилендиаминов.Установлено, что для определения о-, м-, и-фенилендиаминов оптимальная концентрация и-ДМАКА составляет 4,56 10 4,56 10 М, что достигается добавлением 0,1 - 1,0 мл 0,2 -ного раствора и-диметиламинокоричного альдегида. Ошибка определения возрастает пи концентрации п-ДмакаС = 4,56 10 М иС =4,56 10 М (табл.1),Установлено, что концентрация додецилсульфата натрия в реакционной смеси должна составлять 4 10 - 4 10М, что достигается при добавлении раствора ДСИа в количестве 1 мл 10 М - 1 мл 1 М При концентрации ДСИаС = 4 10 М иС = 4 10 М ошибка определенияфенилендиаминов увеличивается (табл.2),Все дальнейшие исследования проводили с растворами следующих концентра 5 ций и-ДМАКА 1,1410 М (0,2 -ный)вводили 0,1 мл в реакционную смесь, додецилсульфэта натрия 10 М вводили 1 мл.Изучена подчинимость системы о-, м-,и-фенилендиамин - и-ДМАКА - ДСча закону10 Бугера - Ламберта - Бера, размах варьирования концентраций фенилендиэминов составлял 0,04 - 0,6 мкг/мл. Установлено, чтопо предлагаемому способу определения фенилендиаминов возможно нахождение как15 больших, так и малых концентраций, Найдено два диапазона определяемых содержаний о-, м-, п-фенилендиаминов.. и-фенилендиамин25 1) 0,04 - 0,6 мкг/мл,= 5 см2) 0,08 - 0,9 мкг/мл,= 1 смРегистрацию аналитических сигналовпроводили на КФК; Л макс = 590 нм для а-,м-фенилендиаминов и 640 нм для и-фени 30 лендиамина,Установлена зависимость между значениями предела обнаружения о-, м-, п-фенилендиаминов (на примерео-фенилендиамина) и концентрацией и 35 ДМАКА, ДСИа и значениями рН среды(табл.3 - 5).В табл.6 приведены данные, показывающие преимущества заявляемого способаопределения о-,м-, п-фенилендиаминов.40Формула изобретения Способ количественного определенияо-, м-, п-фенилендиаминов путем обработки анализируемой пробы органическим реа гентом в присутствии буферного раствора споследующим фотометрированием раствора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности способа, в качестве реагента используют спиртовой рас теор и-диметиламинокоричного альдегида вколичестве 4,57 10 - 4,57 10 М, в качестве буферного раствора используют цитратный буферный раствор с рН 2,0-4,0 и обработку ведут в присутствии додецил сульфата с концентрацией в реакционнойсмеси 4,0 10 - 4 10М.1800331 Таблица 1 Определение содержания фенилендиаминов ( на примере п - фенилендиамина ) при различной концентрации реагента и-диметиламинокоричного альдегидаа 2 ца Зависимость значения предела обнаружения от концентрации реагента и- ДМ(Сдсйа=4010 М, рН 30, КФК, 1=5 см, Лмакс =590 нм) Определение содержания о - фени ульфата ( Сп - дмдкд = 4,5610 М амина при ра К,=1 см ичнои концентрации,додецилобщ = 25 мл, Л макс = 590 нм )1800331 Таблица 4 Зависимость значения предела обнаружения от концентрации додецилсульфата натрия (Сп-дмдкд=4,56 10 М, рН 3,0, КФК, Лмакс = 590 нм, 1=5 см)аб 5 висимость значения предела обнаружения от рН среды (СдмдкА=4,56 10 Сдсма=4,010 М, 1=5 см, Лмакс = 590 нм, Ч=25 мл)Таблицвнение заявляемого способа с прототипом ибазовым объектом Базовый объе особ Прототи казате являемы-4,56 -ДИАК ый раст- Салициловый альдег ксихиноцелочной Органичесреагенты вор лина сред ОзМДСИа Нагревание до 70ов течение 5 ч Дополнительные условия прове" дения реакции рН 2,0"4,0цитратный буФ Н среды Н Целочная(ао) Предел о жения Диапазонделяемых держаний о-ФДА;О, 04-0,2 мк1 = 5 см0,08-0,8 мкг/мл1= смм-ФДА: О, 04-0, 4 мк1 = 5 смО, 06-0,8 мкг/мл1=1 см О, 08-0,9 1= см 4,56.О раствор 4 О зраствора