Способ определения микроколичеств рения

сОк)3 сОВе тскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5)5 6 01 ИСАНИЕ ИЗОБРЕ Я еделения рения в щесть: Для определения ксиламином (ГАМ), дитиооксамидом (ДТО). Эти способы характеризуются высокими значениями пределов обнаружения (ПО). Определяемый минимум рения (мкн/мл) с помощью ГАМ - 1,4, ДТО - 4, 5,Наиболее близким по технике проведения и достигаемым результатам является способ, основанный на каталитическом действии рения (Н) на реакцию восстановления теллурат-ионов хлоридом оловав среде соляной кислоты, Реакцию проводят следующим образом: В три пробирки вносят 0,1-1,0 мл испытуемого раствора с содержанием 0,1-0,001 мкг рения, Во вторую пробирку добавляют стандартный раствор рения с содержанием 0.02-0,1 мкг рения, в третью пробирку - стандартный раствор с содержанием 0,002-0,01 мкг рения. Все три ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(56) Авторское свидетельство СССРМ 735975, кл. 6 01 М 21/24, 1977.Войсоч О.О. ес а. - Таапта, 1988, ч, 35,Й 1,р,62.Борисова Л.А. Аналитическая химия рения. М.: Наука, 1974; с. 142,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ РЕНИЯ(57) Сущность: для опрлочной среде. Сущно Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для. количественного определения рения в щелочных растворах, получаемых при анализе ренийсодержащих природных и технологических материалов. Например, в природныхматериалах после разложения их щелочным сплавлением, в щелочных растворах после вымывания рения, сорбированного на ионитах, в щелочных растворах после анодного разложения отходов производства сплавов и переработки отработанных катализаторов идрИзвестны спектрофотометрические способы определения рения в щелочных средах. Способы основаны на реакциях комплексообразования восстановленных форм рения с органическими реагентами: гидро.Ы 2 1778646 А рения в щелочной среде переводят рений (Н) в анализируемой пробе в форму рения (Н). Для этого к пробе добавляют раствор ЯпС 2 в йаОН до концентрации хлорида олова 0,05 М и йаОН - не менее 2,5 М, Раствор выдерживают в течение 15-20 мин. Затем добавляют реагент - раствор бензолазобензолазороданида в 0,01 М йаОН до концентрации реагента 2,7 10 М и йаОН не менее 1,5-2,5 М. Измеряют начальную оптическую плотность раствора при 570 нм и время т, в течение которого величина оптической плотности уменьши 1 ся в 1,5 - 2 раза. Содержание Яе определяют по калибровочному графику, построенному в координатах 1 Й - концентрация Ве или стандартному раствору йе. 1 табл, 17786465 10 15 20 25 30 35 40 45 50 раствора разбавляют до 1,5 мл и пипеткой в каждую пробирку вносят по 1 мл реактивной смеси и 1,5 мл раствора ЯпС 12 (100 г олова растворяют в 250 мл концентрированной соляной кислоты), Реактивную смесь готовят перед смешиванием 5 мл 5;-ного раствора теллурата натрия, 2 мл 45 Я-ного раствора винной кислоты, 1,5 мл 0,5 оь-ного раствора желатина, После этого тщательно перемешивают содержимое пробирок и оставляют стоять на 1-2 ч. Одновременно проводят холостой опыт, смешивая 1,5 мл воды и 1 мл реактивной смеси. Если эа это время в анализируемом растворе не появится окраска, то растворы оставляют до следующего дня. Измеряют оптическую плотность растворов при 436-470 нм, сравнивая со вторым раствором (если измерения проводят через 1-2 часа) или с третьим раствором (если измерения проводят на следующий день). Количество рения х в анализируемом растворе рассчитывают по формуле х =а А- , где а - количество рения,Аа+Х Ахдобавленное к тому раствору, с которым сравнивался анализируемый раствор. Ах и Аа+х - оптическая плотность анализируемого и стандартного раствора (с которым сравнивался анализируемый раствор) растворов соответственно, ПО рения по этому методу достаточно низкий (0,0004 мкг/мл), однако, скорость каталитической реакции не высока, что увеличивает время анализа до суток. Существенным недостатком этого метода является также низкая избирательность, Определению мешают молибден, вольфрам и др. сопутствующие элементы. Более того, укаэанный способ осуществляется в сильнокислых растворах, поэтому его применение для анализа щелочных производственных ренийсодержащих растворов затруднено, так как требует трудоемкой и не всегда осуществимой (иэ-за высокой минералиэации) операции перевода щелочных растворов в кислые.Целью изобретения является увеличение экспрессности и селективности, возможности определения рения в щелочной среде.Для этого в способе определения микроколичеств рения, основанном на каталитическом действии ионов рения на реакцию восстановления спектрофотометрического реагента оловом ( 1) и последующим спектрофотометрическом измерении изменения оптической плотности анализируемого раствора во времени, в качестве спектрофотометрического реагента использовано соединение бензолазобензолазороданин(БАБАР), э оеакцию восстановления спектрофотометрического реатента проводят в щелочной среде в присутствии рения (Я, предварительно полученного восстановлением рения (Ч 1), При этом восстановление рения(Н 11) проводят оединениями олова (11) в среде не менее 2,5 М гидроксида натрия, а реакцию восстановления реагента (БАБАР) ведут в среде 1,5-2,5 М гидроксида натрия,БАБАР получали по известной методике: аэосочетанием р-аминоазобенэола с роданином в слабощелочной среде, и имеет следующую структурную формулу: Оптимальным условиям образования рения (1 Ч) по реакции восстановления перенат-ионов соответствуют концентрация гидроксида натрия в растворе не менее 2,5 М,концентрация олова (П) не менее 0,05 М,время максимального выхода рения (1/) - 15-20 мин. Далее к раствору рения (1 Я добавляют раствор БАБАР в 0,01 йаОН до концентрации реагента 2,710 М и гидро ксида натрия 1,5-2,5 М, измеряют оптическую плотность раствора при А = 570 нм (1 = 1 см) и время, в течение которого оптическая плотность раствора уменьшается в е (1,5 - 2) раза.Минимальная концентрация рения для данных оптимальных условий равна 0,005 мкг/мл рения. Градуировочный график, построенный в координатах 1/а(Сне), где 1 е - время. мин, втечение которого оптическая плотность раствора уменьшилась в е раз,Сва - концентрация рения в растворе, мкг/мл, линеен в диапазоне 0,01-0,1 мкг/мл рения.Определению 0,02 мкг/мл рения не мешают,100-кратные количества Мо, Ю, 40 кратные Сб, Й 1, равные - Со. Мешают определению окислители и элементы, образующие комплексы с БАБАР в щелочных средах.Способ осуществляется следующим образомП р и м е р 1. Построение градуировочного графика.К аликвотной части раствора, содержащей 0,05-0,5 мкг рения, приливают 1 мл 5 М йаОН и 1 мл 0,5 М раствора ЯпС 12 в 5 М йаОН, так, чтобы концентрация МаОН в конечном объеме была равна 2,0 М. а концентрация олова (П) - 0,1 М Через 20 мин к раствору приливают 0.5 мл 2,7 10 М раствора БАБАР в 0,01 М йаОН так. чтобы кон 1778646центрация БАБАР в конечном обьеме (5 мл) была бы равна 2,7 10 М, Раствор разбавляют до 5 мл, перемешивают и одновременно включает секундомер. Раствор помещают в кювету с= 1 см и регистрируют оптическую плотность (А) при 570 нм, отмечая время, в течение которого А уменьшится в 2 раза. За точку отсчета принимают значение оптической плотности Ао холостого ра.твора, измеренную сразу после сливания реагирующих компонентов. Далее по полученным данным строят градуировочный график в координатах 1/е-т(Сйе). который используют для определения концентрации рения в анализируемых растворах.П р и м е р 2. Определение рения в государственных стандартных образцах медистого песчаника ГСО 2887 - 84 и 2888 - 84.Элементный состав образцов следующий: Сц, РЬ, 2 п, Я, Ад, Н, Р. Приводим полное описание подготовки образца к анализу: В железном тигле навеску образца смешивают с 6,5 г йа 202 и 1,5 г йа 2 СОз, поверхность смеси засыпают тонким слоем йа 2 СОз, тиель помещают в муфельную печь, нагревают до 600 в течение 1 ч. Затем охлажденный плав выщелачивают водой и кипятят до реализации пероксида водорода. Затем для отделения рения от следов окислителей и сопутствующих элементов проводят экстракцию рения ацетоном. Для этого раствор с осадком упаривают до 50 мл, охлаждают, создают концентрацию йаОН в растворе 5 М, проводят экстракцию рения порциями ацетона по 20 мл дважды по 5 мин. Время расслаивания фаз - 10 мин, Экстракты объединяют, промывают 6 мл 5 М ИаОН в течение 1 - 2 мин. Экстракт упаривают досуха на водяной бане, остаток растворяют в 10 мл воды. Далее проводят приготовление измеряемых растворов, как указано в предыдущем примере 1,Исходные данные и результаты определения рения представлены в таблице. Расчет концентрации рения в измеряемом растворе проводили по градуировочному графику или по сравнению со стандартнымраствором, по формуле;стСяе = изцст5тегде Сяе - и Сст - концентрации рения визмеряемом и стандартном растворах, соответственно, тсст и Ь (мин) - временауменьшения оптической плотности измеря 10 емого и стандартного растворов в 2 раза,Содержание рения в образце опредегяли по формулеЧ ан.р 1 иьм,ВеЧалл, Ргде Х - содержание рения в образце, мкг/г;Сйе - концентрация рения в измеряемомрастворе, мкг/мл, Чан.р., Чизм., Чал.ч. - обьемы анализируемого, измеряемого и аликвотной части раствора, мл; Р. - навеска20 образца,г. Формула изобретения Способ определения микроколичестврения, заключающийся в добавлении к про бе раствора хлорида олова, раствора реагента и измерении оптической плотности раствора, от л и ч а ю щ и й с я тем. что, с целью увеличения селективности, экспресс ности и обеспечения возможности опредеЗ 0 ления рения в щелочной среде, добавляют кпробе раствор хлорида олова в йаОН до концентрации в полученном растворе хлорида олова не менее 0,05 М, а МаОН - не менее 2,5 М, выдерживают полученный расЗ 5 твор в течение 15-20 мин, добавляют в негов качестве реагента раствор бенэолаэобензолазороданида в 0,1 М йаОН до концентрации реагента 2,7 10-оМ и йаОН 1,5-2,5 М, измеряют начальную оптическую плот ность раствора при 570 нм и время т. в течение которого величина оптической плотности уменьшится в 1,5-2 раза, а содержание рения определяют по калибровочному графику, построенному в координатах 45 1/т - концентрация рения или по стандартному раствору рения.1778646 Продолжение т а б л и ц ы ГСО 2887 - 84: Х = 0,63 + 0,08 (мкг/г рения) при Р = 0,95 и и = 4; ГСО 2888 - 84: Х = 1,44 + 0.17 (мкгlг рения) при Р = 0,95 и и = 6,П ри меч а н и е. и - числоопытов; х - среднее значение содержания рения в образцах песчаника; Р - вероятный доверительный интервал. Составитель Е.ПластининаТехред М.Моргентал Корректор М,Керецман Редактор Производственно издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101 Заказ 4188 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5