Способ получения сорбента для жидкостной хроматографии

)5 601 Й 304 дИя Т ИСАНИЕ ОРСКОМУ СВИД ЛЬСТВ я сорбента для жи , заключающийся ысушенный в су обрабатывают ал 1 б) в толуоле, сод оды (2),учени рафи гель, 200 С С 101 С 0,57 о оматогилифу при 4 ом (Са, более дкостнои хв том чтошильном шккилхлорсилаержащем н смеси в присутствии ия втечение 3,5 ч при ают бензолом, водно- высушивают. Затем тывают сорбент триостато х соеди димост а являетнта к поя за с ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство СССР ЬЬ 857855, кл. 6 01 М 31/08, опубл. 1981,Авторское свидетельство СССР ЬЬ 13705526, 6 01 й 30/48, опубл, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ (57) Использование: в жидкостной хроматографии для разделения сложных смесей поИзобретение относится к жидкостной хроматографии и может быть использовано для разделения сложных смесей при качественном и количественном определении веществ.Известен способ получения сорбента для хроматографии, заключающийся в том, что обработку кремнеземов проводят гексадецилтрихлорсиланом в среде абсолютного органического растворителя при нагрева-. нии до температуры кипения последнего и затем дополнительно силанизируют триметилхлорсиланам.Однако данный сорбент не обладает достаточной селективностью для разделения ряда полярных соединений, Сорбент не всегда получается с воспроизводимыми свойствами, поверхность неоднородна.Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ поллярных органических веществ. Сущность изобретения: сорбент получают обработкой кремнезема силилирующим агентом при нагревании в среде органического растворителя и дополнительным модифицированием кремнийорганическим модификатором. В качестве силилирующего агента применяют метилвинилдихлорсилан, а в качестве дополнительного модификатора берут силоксановый олигомер формулы й 231 ОЫСНз(СЬ 2=СН)Я Оз, где К - радикалы: -СНз; -СбНб; н-С 10 Н 21 и реакцию проводят в присутствии инициатора - перекиси дикумила, причем модификатор и инициатор берут в равных количествах, 2 табл. После нагреванияорганического основан105 С сорбент промывацетоновой смесью идополнительно обрабаметилхлорсиланом.Однако сорбент не обладает дной селективностью к ряду полярннений и имеет низкую воспроизвосвойств от партии к партии.Целью предложенного способся повышение селективности сорбелярным веществам, Это достигаетс5 10 15 20 30 35 40 50 повышения плотности и равномерности слоя привитой фазы,Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сорбента дпя жидкостной хроматографии, включающем обработку кремнезема силипирующим агентом при нагревании в среде органического растворителя и дополнительное модифицирование кремнийорганическим модификатором, в качестве сипилирующего агента используют метилвинилдихлорсилан, в качестве дополнительного модификатора - силоксановый олигомер следующей формулы; Я 2 Я 0)з(С Нз(СН 2=СН)3013,где Я - радикалы: -СНз, -С 6 Н 5, -н-С 10 Н 21 и реакцию проводят в присутствии инициатора - перекиси дикумипа, причем модификатор и инициатор берут в равных количествах.Предлагаемый способ получения сорбента дпя жидкостной хроматографии осуществляется в две стадии. На первой стадии проводят силилирование поверхности исходного кремнезема с помощью метилвинилхлорсилэна. Это вещество ввиду высокой активности и малой объемной величины способно давать равномерное покрытие (стационарную фазу) уже на первой стадии. Кроме того, оно содержит сопряженные связи, способные участвовать в дальнейших реакциях, что и используется на второй стадии модифицирования.Сипоксановые опигомеры представляют собой реэкционноспособные фрагменты, которые и участвуют в образовании равномерной и плотной структуры привитой стационарной фазы на поверхности сорбента. Реакцию на второй стадии проводят в присутствии перекиси дикумила, которая является инициатором этой реакции, Инициатор и силоксановый олигомер берутся в равных количествах.При меньшем количестве инициатора реакция или долго не начинается, или проходит не до конца. Большее, чем олигомера, количество инициатора остается в избытке, поэтому нет смысла столько его расходовать, учитывая его высокую стоимость,Способ реализуют следующим образом.Предварительно высушенный кремнезем нагревают при слабом кипячении в присутствии топуола и первого модификатора - метилвинилдихлорсилана, затем промывают смесью топуола и метанола.Во второй стадии к сорбенту добавляют раствор силоксанового олигомера и инициатора и оставляют на несколько часов для испарения растворителя, затем помещают вампулу, вакуумируют и эапаивают под вакуумом. Затем нагревают несколько часов приразных температурах.П р и м е р 1, 10 г сипикагеля Силасорб 600, 5 мкм, сушат в вакууме при 160 С, добавляют к нему 100 мл абс, толуола и 10 млметилвинилдихлорсилана, перемешивают иприбавляют 2 мл абс, пиридина. Нагреваютпри слабом кипячении 2 часа, Промыва 1 отзатем 30 мл абс.толуола и 200 мл метанол. К4 г этого сорбента добавлгпот раствор 0,8 гсилоксанового опигомера с фенильным радикалом и 0,8 г перекиси дикумила в 10 млСН 2 С 2, оставляют стоять для испарениярастворителя на ночь, затем помещают вампулу, вакуумируют при 1 мм рт,ст. и запаивают под вакуумом, Нагревают 2 часа при70 С,2 часа при 100 С и 6 часов при 130 С.П р и м е р 2. Сорбент готовят аналогично примеру 1, только вместо силоксановогоолигомера с фенильным радикалом используют силоксановый олигомер с метипьнымрадикалом,П р и м е р 3. Сорбент готовят аналогично примеру 1, только используют силоксановый олигомер с децильным радикалом.Полученные сорбенты испытывали нахроматографе "Цвет" со спектрофотометрическим, детектором, длина волны 254нм; Колонки иэ нержавеющей стали, длиной100 мм и внутренним диаметром 1,8; 2 и 2,3мм; Эпюент - ТГФ - вода (4:6); скоростьэлюента - 0,15 мл/мин, температура комнатная,В таблице представлены данные относительного удерживания ряда веществ сразличными функциональными группами наполученных сорбентах в прототипе,Из таблицы видно, что сорбенты с силоксановой Нф по своей химической природе относятся к гидрофобным сорбентам иимеют одинаковую селективность с сорбентом - прототипом или выше.Для проверки плотности и равномерности покрытия силикагеля неподвижной фазой использовали расчеты симметрии пикадиметил-и-толлуидина (ДМПТ) на силикагеле Ссо связаннОй фазой С 16 (прототип) ипредлагаемых сорбентах,Оказалось, что симметрия пика ДМПТна предлагаемых сорбентах в 2-3 раза лучше, чем на силикагеле С 16. Это говорит оболее плотном и равномерном слое неподвижной фазы, пришитой к поверхности силикагеля,Кроме того, поскольку реакционноспособные олигомеры содержат кислородныемостики, то они так же содержатся и в привитой неподвижной фазе. За счет этого воз,92 етилбензоат 0,52 ит обензо можно использование полученных сорбентов и в прямом варианте ЖХ, где обычно используются неполярные или слабополя рные элюенты.Сорбент - прототип (силикагель С 16) не используется в таком варианте ЖХ ввиду очень низкой селективности хроматографической системы. Удерживание полярных молекул на предлагаемых сорбентах происходит в основном эа счет их взаимодействия с кислородом неподвижной фазы,Таким .образом, предлагаемый сорбент имеет плотное, равномерное покрытие неподвижной фазы на кремнеземе, что позволяет получать пики с симметрией в 2-3 раза лучше, чем на прототипе, и более высокую селективность.Формула изобретения Способ получения сорбента для жидкостной хроматографии, включающий обраБензол Тол уол Флороглюцин Ацетофенон Бензофенон Этилбензол ботку кремнезема силилирующим агентом при нагревании в среде органического растворителя и дополнительное модифицирование кремнийорганическим модификатором.5 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения селективности сорбента к полярным веществам, в качестве силилирующего агента используют метилвинилдихлорсилан, а в качестве дополнительного модификато ра - силоксановый олигомер следующейформулы В 2 ЯЮЯСНз(СН 2=СН)ЯО)з 15 где В - радикалы: -СНз; -СбН 5; -н-С 1 оН 21и реакцию проводят в присутствии инициатора - перекиси дикумила, причем модификатор и инициатор берут в равных количествах,Сорбент с фе- Сорбент с менильным ради- тильным радикалом калом.Ревска изводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 10 Заказ 4031 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская нэб., 4/5