Способ получения сорбента для хроматографии

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11857855 61) Дополнительное к авт, сеид-в 51)М, Кл(22) Заявлено 0308,79с присоединением эаяв 21) 2810577/23-2 С 01 Государственный комитет СССР ио делам изобретениИ и открытиИН 01 0 15 3) Приоритет етеиь М 9 31 публиковано 236381. Бю ата опубликования описа 3) УДК 543.544 (088,8) я 230881 72) А.лоры изобретен еА,Ст дан,веров, Г.В.Лис чхнул н, Е.А. Викторова1 дена Л арстве оскс наме кий го1 Заявител инаый ордена версит удового,Красного им. - М В:.Ломоносова 4) СПОСО ЧЕНИЛ СОРВЕ Я ХРОМАТОГРАФИИ сится к приготовжет быть испольия и анализаатографии.ование в кач тографии диа бированным с фазы, наприм алана 1 .нтй имеют недосю стабильность, вижной Фазы в ние отнонтов и моразделенодом хромиспользля хромаески соржидкойили сквти сорбеермическусть непод естветомилоемер близким к предлагаемому ой сущности и достигаеату является способ поента для хроматограФии, химически привитые алпы, который состоит в емнез ема алкилхлорсилаЩ 4 нами 2.Сорбенты, представляющие собой кремнезем с химически привитыми алкильнымн группами, обладают более высокой термической стабильностью, привитый органический слой не смывае ,ся органическими элементами и устойчив в широком интервале рН.Недостатками известного способа являются необходимость использования Изобрете лению сорбе зовано для веществ мет Известно сорбентов д тов с физич неподвижной гексадекана Однако э таточную т растворимо элюенте. Наиболее по техническ мому результ лучения сорб содержащего кильные груп обработке кртруднодоступных реактивов, сложностьи дороговизна технического решения.Цель изобретения - удешевлениеспособа синтеза сорбента и оптимизация свойств химически связаннойнеподвижной фазы.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения соро бента на первой стадии кремнеземобрабатывают гексадецилтрихлорсиланом в среде абсолютного органического растворителя при нагревании дотемпературы кипения, затем экстрагируют последовательно абсолютным15 неполярным, полярным растворителямии смесью вода-эталон и дополнительно силилируют поверхность триметилхлорсиланом, гексаметилдисилазаном или их смесью. Первую стадию20 можно вести в присутствии пиридинаили третичного амина,П р и м е р 1. 10 г силохрома с-гудельной поверхностью 115 м /г предварительно высушенного под вакуумомв течение 5 ч при 180 С, помещаютт- в колбу объемом 250 мл и приливают100 мл абсолютного ксилола, Затемдобавляют 3 мл гексадецилтрихлорсилана и 5 мл сухого пнридина. РеакЗО ционную смесь перемешивают в течение85 7855 марка кремнезема удельнаяповерхность,м /г Поверхностнаяплотностьгрупп/нм СилихромКСК2,0 2,2 250 2,1 1,9 Синтетический 8 ч при 140 оС. Продукт реакции промывают сухим бенэолом, ацетоном (порциями по 300 ма), затем 500 мл смеси подкисленной воды с эталоном и 500 мл воды. Сорбент сушат в течение 3 ч под вакуумом при температуре кипения смеси. Полученный сорбент последовательно экстрагируют сухими бензолом и эфиром и сушат под вакуумом при 180 оС в течение 3 ч.П р и м е р 2. В условиях примера 1 первую стадию проводят без пиридина в течение 18 ч.П р и м е р 3. В условиях примера 1 вместо силохрома применяют силикагель марки КСКс удельной поверхностью 250-300 м /г и 10 мл . 15 гексадецилтрихлорсилана.П р и м е р 4, В условиях примера 3.вместо силикагеля марки КСКиспользуют силикагель марки С-З. 2 ОП р и м е р 5. Исследования на дериватографе показали, что сорбент устойчив вплоть до температуры ЗОООС на воздухе и, до температуры 320 оС в атмосфере аргона.25П р и м е р 7. На фиг. 1 представлена хроматограмма, полученная на газовом хроматографе "Цвет 4". Разделение проводят на колонке из стекла длиной 50 см и внутренним диаметром 4 мм. Сорбент-силохром Сс привитой С, -Фазой, размер час- тиц 0,16-0,20 мм, гаэ-носитель азот, расход 45 мл/мин, программиПз приведенных примеров видно, что предлагаемый способ синтеза дает воэможность воспроизводимо получать ,углеводородное покрытие плотным мо" нослоем (поверхностная плотность составляет 1,9-2,2 групп/нм). Допол" нительные исследования показали также, что уменьшение длины цепи привитых углеводородных радикалов значительно снижает нагруэочную емкость сорбентов, а применение более длинных алкильных цепей приводит к усложнению синтеза, а следовательно, к его удорожанию. рование температуры осуществляют от 40 до 280 ОС со скоростью 10 е/мин, На хроматограмме изображены следующие пики: 1 - растворитель (ацетонэтанол), 2 - бенэол, 3 - октен, 4 - этаноламин, 5 - 2 - октанон, 6 - 3 - хлорметилгентан, 7 - бензилхлорид, 8 - анилин, 9 - три-н-бутиламин, 10 - октановая кислота, 11 бромнафталин, 12 - н-октадекан.П р и м е р 8. На Фиг, 2 представлена хроматограмма , полученная на жидкостном хроматографе "Цвет".Разделение сульфамидных препаратов проводят в следующих условиях элюент 10 Ъ ЕпЬО, 0,025 С-диена, 1 ацетата аммония в смеси ацетонит" рил, вода (35:65), колонка длиной 15 см и внутренним диаметром 4 мм, сорбент - силикагель КСКс Г- -приь витой Фазой, диаметр частиц сорбента 10 мкм. На хроматограмме (Фиг.2) представлены следующиепикиг 1 в ,сульф-. ацетамид,. 2 - сульфаниламид, 3 - сульфабензамид, 4 - сульфиэоксазол, 5 - сульфахиноксалин, 6 - сульфапиридин, 7 - сульфадиазин, 8 - сульфамеразин, 9 - сульфаметоксин, 10 - сульфатиазол и 11 - сульфадимегоксин. П р и м е р 9. Анализ сорбентов на углерод показывает (таблица), что поверхностная плотность привитых алкильных радикалов не зависит от применяемого кремнезема и составляет 1,9-2,2 групп/АР,Формула изобретения Способ получения сорбента дляхроматографии обработкой кремнеземов кремнийорганическими,соединениями в среде абсолютного органического растворителя при нагревании до температуры кипения последнего и дополнительного силилирования, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью удешевления способа синтеза и оптимизации свойств химически связаннойнеподвижной Фазы, в качестве кремнийорганического соединения используют гексадецилтрихлорсилан.857855 1 бО О Г Ф б 8 Ю Ю % М Ю Ю фюзи, минХЬр, Я Составитель А,БочковТехред, С. Мигунова Корректор Н.Швыдкая Редактор О.Малец Заказ 7233/73 Тираж 907 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Иак-Нейр Г. и Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. И., "Мир", 1970, с. 252-260. 2. йеЬ 4 К,Ч. 3 по 1 МочЬ Е. СЬев 1 св 1 у Ьопдед вайопагу рЬаь 1 в Гог фазапд Ь 1 дЬ реггогеапсе 19 цЬ сЬгова"содгарЬу, СЬговаодгарЬГа, 9, 1976,219-221(прототип).