Способ определения кобальта

(5 НИ Т иверсит КО БАЛ ЬТАк способамелениямикбыть испольИзобрет ской химии и та при содер нг/мл, что м анализе высо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство ССВ 696357, кл, 6 01 й 21/38, 197(57) Изобретение относитсяхемилюминесцентного опредроколичеств КОбальта и может ние относится к аналитичекасается определения кобальании его в растворе 1 10 эжет быть использовано при очистых веществ, химических реактивов, природных и сточных вод, пищевых продуктов и биологических материалов.Известны хемилюминесцентные способы определения микроколичеств кобальта, основанные на усилении свечения, возникающего в реакциях окисления люминола пероксидом водорода, кислородом воздуха или перкаприновой кислотой,. Известны также способы определения кобальта с использованием хемилюминесцентных реакций окисления люцигенина лофина и галловой кислоты,Известные способы характеризуются высокой чувствительностью (0,015-,0,5 нг/мл), однако недостаточной для надежного определения кобальта в природных водах, сыворотке крови, высокочистых вея чувствительности веществ, химических и сточных вод, пищеических материалов. обо 5 аботке анализи . М 4-диэтиламименее 2,5 10 М ммоний бромида, цина при рН 11,6- сивности свечения в водорода, Чувствиастаетдо(1.-1,5) 10 зовано для повышенианализа высокочистыхреактивов, природныхвых продуктов и биологСпособ заключается вруемой пробы (1-10)нофталгидразида, непентарецилтриэтила5 10 -10 М флуорес12,0 и измерении интенотсутствии пероксидатель- ность анализа возрнг/мл кобальта. 4 табл.(3-6) 1но.Наиболее близким к предлагаемому потехнической сущности и достигаемому результату является способ определения кобальта обработкой анализируемой пробы .щелочным раствором 4-диэтиламинофталгидраэида (ДЭАФГ) в присутствии пероксида водорода с последующим измерениеминтенсивности хемилюминесценции обычным методом,Чувствительность способа составляет0,05 нг/мл, что также не обеспечивает получения надежных результатов при определении следовых количеств кобальта вобьектах окружающей среды, высокочистыхвеществах и биОлогических материалах,Цель изобретения - повышение чувствительности,определения кобальта,Поставленная цель достигается тем, чтов способе хемилюминесцентного определения кобальта обработкой пробы анализируемого раствора в щелочной среде 4-диэтиламинофталгидразидом пробу дополнительно обрабатывают флуоресцеином в присутствии пентадецилтризтиламмоний бромида при рН 11,6-12,0 и определение осуществляют в отсутствие пероксида водорода, измеряя интенсивность свечения обычным методом,Оптимальные условия определения кобальта (концентрации выоажены в молях): СдэАФГ (1-10)10, Сфлуорчеине = (5(2,5 - 4,0) 10, рН 11,6-12,0. Градуировочный график линеен в интервале концентраций кобальта 0 - 6 нг/мл, Чувствительность определения кобальта составляет 1 10 нг/мл.Хемилюминесцентное определение проводят с использованием кюветы емкостью -20 мл, в которую вносят растворы 4-диэтиламинофталгидразида, КОН, пентадецилтриэтиламмоний бромида, флуоресцеина и бидистиллят, исходя из общего объема смеои 5 мл. Последним вводят анализируемый раствор кобальта, перемешивают и измеряют максимальную интенсивность свечения с помощью ФЭУА,Длл сравнения определение кобальта проводили известным способом,П р и м е р 1 (прототип). В стаканчике к 0,5 мл 1 ОМ раствора 4-диэтиламинофталгидразида прибавляют 1,2 мл 3,5 М раствора КОН, от 0,03 до 0,3 мл 10 7 М раствора Со и бидистиллят в таком количестве, чтобы конечный объем был равен 3 мл, Затем ставят стаканчик на окошко фотоумножителя, открывают шторку, включают самописец и вливают в стаканчик смесь 1 мл 10 М раствора пероксида водорода и 1 мл бидистиллята.Оптимальные условия определения Со тконцентрацни еираженн а иояяк 1: Сдадфт== 10, Скон=0,84, Сн 2 о=2 10, Чувствительность определения кобальта составляет 0,05 нгlмл.Таким образом, из примера 1 видно, что известный способ позволяет определять Со 2 при содержании его в растворе 5 10 нг/мл.П. р и м е р 2, В кювету вносят 0,1 мл 10 М раствора ДЗАФГ, 0,3 мл 0,1 М раствора КОН, бидистиллят, исходя из общего объема смеси 5 мл, 1,5 мл 10 М раствора пентадецилтриэтиламмоний бромида, 0,1 мл 5 10 М раствора флуоресцеина, последним вводят 0-6 нг/мл кобальта.(И), перемешивают и измеряют максимальную интенсивность свечения, Содержание кобальта находят по градуировочному графику, построенному в координатах интенсивность свечения - концентрация кобальта.Линейность градуировочного графика со 5 блюдается до концентрации кобальта 6нг/мл, Чувствительность способа составляет 1 10 нг/мл Со,П р и м е р ы 3-9 (табл. 1). Обоснованиеинтервала концентраций 4-дизтиламиноф 10 талгидразида,В кювету вводят все компоненты как впримере 2, кроме раствора ЦЭАФГ, который вносят в количестве 10 М; 5 10 М;10 М; 310 М; 5 10 М; 1 10 М и15 5 10 "М. Перемешиваюти измеряютинтенсивность свечения, Содержание Со находятпо градуировочному графику. Чувствительность определения кобальта составляет(концентрации выражены в 10 нг/мл): 19;20 4,5; 1,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 30 соответственно,Из примеров 2 - 9 (табл. 1) видно, чтооптимальным для определения Со являетслинтервал концентраций 4-дизтиламинофталгидразида (1 - 10) 10 М.25 П р и м е р ы 10-14 (табл, 2), Обоснование оптимальной концентрации флуоресцеина,В кювету вводлт все компоненты как впримере 2, за исключением раствора флуо 30 ресцеина, который вносят в количестве О,1 10 М;510 М;2 10"Ми 1 "10 М,Перемешивают и измеряют интенсивностьсвечения. Содержание кобальта находят поградуировочному графику. Чувствитель 35 ность определения Со составляет (концентрации выражены в 10 нг/мл):б, 3; 1,5; 1,0 и1,5 соответственно,Из примеров 2, 10 - 14(табл. 2) видно, чтооптимальным для определения Со является40 интервал концентраций флуоресцеина (5100) 10 М. Дальнейшее увеличение кон центрации флуоресцеина нецелесообразно,так как приводит к усилению эффекта поглощения хемилюминесцентного свечения окрашенным раствором флуоресцеинаВ табл. 3 представлена зависимостьчувствительности определения кобальта отрН раствора(примеры 15-20), Из табл. 3 видно, что оптимальным дляопределения Со является интервал рН 11,6 - 12,0.П р и м е р ы 21-26, Обоснование интервала концентраций пентадецилтриэтиламмоний бромида,В кювету вводят все компоненты как впримере 2, эа исключением пентадецилтриэтиламмоний бромида, который вносят в коО, 5, 10-4 М, 1, 10-з:, 2, 10-32,5 10 М и 4 10 М. Перемешивают и1712865 Таблица 1 аблиц Таблица Влияние РН раствора на чувствительность определения Со (Сдэдэг ==3 10 М) измеряют интенсивность свечения. Чувствительность определения Со составляет .(концентрации выражены в 10нг/мл): 10;6,0; 4,0; 2,5, 2,0 и 1,5 соответственно.Таким образом; из примеров 2, 21-26 видно, что оптимальным для определения кобальта является интервал концентраций пентадецилтриэтиламйоний бромида (2,5 - 4,0) 10 М. Дальнейшее увеличение кон-а.центрации пентадецилтризтиламмоний бромида ограничено его растворимостью в щелочной среде,В табл. 4 представлена статистическая обработка. результатов определения кобальта в стандартных растворах (примеры 27 - 29),Из табл, 4 видно, что предлагаемый способ обладает достаточной точностью и воспроизводимостью,Таким образом, использование изобретенин обеспечивает повышение чувствительности определения Со в 50 раз (предел обнаружения кобальта составляет 1 10 нг/мл вместо 50 10нг/мл по прототипу),Практическое использование предлагаемого способа позволяет существенно упростить анализ объектов, содержащихмикроколичества Со, и повысить надеж ность получаемых результатов. формула изобретения Способ определения кобальта, включающий перевод его в комплексное соедине ние с 4-диэтиламинофталгидразидом вщелочной среде и последующую количественную регистрацию измерением хемилюминесценции,отл ича ю щи й с ятем, что, с целью повышения чувствительности ана-, 15 лиза, перевод в комплексное соединение с4-диэтиламинофтал гидра зидом осуществляют в присутствии флуоресцеина и бромида пентадецилтризтиламмония при их концентрац 5 ии в анализируемом растворе 20 (1 - 10) 10 М, (5-100)10 М и (2,5-4,0) хх 10 М соответственно и рН среды 11,6- 12,0, а измерение хемилюминесценции проводят в отсутствие пероксида водорода,1712865 ТаблиЧа 4 Статистическая обработка результатов определения кобальтаСоставитель В.Сухан Техред М.Моргентал Корректор И,Муска Редактор А.йежнина Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 533 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4(б