Способ получения 5-ацетокси-2(5н)-фуранона

СОЮЗ СОБЕТСКИСОЦИАЛ И СТИЧ Е СРЕСПУБЛИК 1703647 А 51)5 С 07 О 307/5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ конин и Л.А.Бадовская 1/2.07(088.8)0,0, 11 е 119 зАпп СЬеа 953,., МОЬОпо 12 )ате, - с.1064.Протопопова М.В., Сполуальдегида янтарннкциональных произвфурана, - ЖОХ, 1970, 1 ФБ ПОЛУЧ Е Н И Я 5-АЦНОНА го 11 чаоуоИ Я - (йг 1 а Ву 1 з 11 оху Во. Сешеа. Яо Н 1 зазЫ Т. огапз вй 1 ар 1980,КОЛДИНОВ ОЙ КИСЛООДНЫХ ИЗ 6, с.269, ЕТОКСИОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям. в частности к получеИзобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения 5-ацетокси(5 Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта в синтезе лекарственных средств, росторегуляторов, гербицидов, полимеров.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.П р и м е р, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, компоненты, г(моль): помещают 0,018 г (0,0001 моль) пятиокись ванадия 0,018(0,0001) или сульфат ванадила 0,016 (0,0001); фурфурол 27,6(0,33); ацетон нию 5-ацетокси(5 Н)-фуранона, который используется всинтезе лекарственных веществ, гербицидов, полимеров. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1:(2,8 - 3,5):(9-12):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фууфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40- 70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76 (на 7-170/больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использовэния токсичного брома, 2 таб 242 (З,З). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 40 С, прил и вают 110 мл (1,0 моль) 30;ь-ного водного раствора перекиси водорода и перемешивают при 55-60 С в течение 6 ч. Затем смесь охлаждают и упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток в виде вязкой жидкости обрабатывают 67 мл (0,6 моль) ацетангидрида, смесь нагревают до 60 С в течение 2 ч. Полученный раствор перегоняют в вакууме, отбирают фракцию с т.кип, 116-20 С/5.Получают 35,5 г 5-ацетокси(5 Н)-фура- нона, (Выход 76 6 от теоретического.Т.кип )16-20 С 5 )т.кип.кит. 105-10 С/1), и 1,4603 (п лит. 1,4605).1703647 до 1:3 нецелесообразно, так как выход остается на тол же уровне,Таким образовал, голучения 5-ацетокси 2(5 Н)-фуранона по предлагаемому способу 5 позволяет повысить выход целевого продукта на 7-16 и упростить процесс за счет уменьшения числа стадий и исключения использования токсичного брома. Найдено, % С 50,81; Н 4,20.Вычислено,С 50,70; Н 4,23.ИК-спектр, см; 3110, 2980, 1790, 1760, 1745, 1620,ПМР-спектр, м.д,: 7,36 (д), 6,95 (с,), 6,25 (д,), 2,10 (с,) в СООз,Данные ИК и ПМР спектров совпадают с лиературными,В табл,1 представлена зависимость выхода 5-ацетокси(5 Н)-фуранона от реакционных условий и количества компонентов (до обработки ацетангидридом) (поскольку выход продукта в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила в одних и тех же условиях одинаковы, табличные данные приведены без указания конкретного катализатора).Из приведенных в табл,1 данных следует, что оптимальными условиями процесса являются температура реакции 55-60 С, количество катализатора 0,0003 - 0,0005 моль на 1 моль фурфурола,молярное соотношение фурфурол; перекись водорода; ацетон: ацетвнгидрид 1:3:10:2.Избыток реагентов использовать нецелесообразно, поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта.Зависимость выхода 5-ацетокси(5 Н)- фуранона отусловий обработки реакционной среды ацетангидридом показана в табл. 2,Как видно иэ табл,2, увеличение молярного соотношения фурфурол: ацетангидрид 10 Формула изобретенияСпособ получения 5-ацетокси(5 Н)-фуранона на основе 2 замещенного фурана и ацетангидрида в присутствии органического растворителя с последующим выделени ем целевого продукта вакуумнойперегонкой,отл ича ю щи йс я тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-заме- щенного фурана берут фурфурол, который 20 подвергают взаимодействию с водной перекисью водорода в среде ацетона в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия или сульфата ванадила при моля рном соотношении фурфурол: 25 НгОг:ацетон: катализатор 1:(2,8-3,5):(912):(0,0002-0,001), при 20-60 С в течение 5.5-12 ч с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении 30 фурфурол;ацетангидрид 1:(1,5-2,5), при 40 -70 С в течение - 8 ч. Таблица 1 Молярное соотношение фурфурол: Н 202: ацетонВремя реакции до обработки ацетангидриом, ч Количество катализатора на 1 моль фурфурола, моль 15 15 15 15 15 15 15 20 40 50 60 70 70 65 65 60 60 60 60 60 0,0002 0,0005 0,001 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,0003 0,001 0,0003 0,001 0,002 0,0003 0,0005 0,0007 0,001 1:3:10 1:3:10 1:3:10 1:2,5;10 1:3,5:1 01:3:9 1;3;12 1:3:10 1:3:10 1:3;10 1:3:10 1,3:10 1:3:10 1:3:101:3:10 1:3:10 1:3:10 1:3:10 1;3;10 1.3.10 24 20 15 16 18 19 18 12 9,0 7,5 5,5 5,0 5,0 5,5 5,0 1 О 6,0 5,5 5,5 5,5 50 50 50 38 50 45 51 67 70 72 75 58 40 52 45 70 75 76 72 711703647 Продолжение табл. 1 П р и м е ч а н и е. Условия последующей обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные: молярное соотношение фурфурол: ацетангидрид 1;2,температура 60 ОС,Таблица 2 Выход продукта, 6 , от теории Температура обработки, С1703647П р и м е ч а н и е, Условия реакции до обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные; температура реакции 55 - 60 С, количество катализатора на 1 моль фурфурола 0,0003-0,0005, молярное соотношение фурфурол: Н 202: ацетон 1;3:10, время реакции 5,5 ч,Составитель Р. МарголинаРедактор Н. Гунько Техред М.Моргентал Корректор М. МаксимишинецЗаказ 38 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101