Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей

/О ию С 08 ОПИС ИЕ ИЗОБР Е кий завод им. ак ишутин, М,В.Собов, Н,Г.Уфимцеенко ическии регламент силоксановых жидовском химическом О 2 СбНЗ, или смес2 табл. занных соединени ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(56) Постоянный технпроизводства полиэтилкостей % 29 - 89 на Данзаводе.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ(57) Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов с линейными цепями молекул, а именно полиэтилсилоксановых жидкостей, широко используемых в качестве теплоносителей,Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов с линейными цепями молекул, а именно полиэтилсилоксановых жидкостей, широко используемых в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистем, демпфирующих жидкостей, основы низкотемпературных масел и т.д,Целью изобретения является улучшение смазывающих характеристик полиэтилсилоксановых жидкостей,П р и м е р 1. В аппарат колонного типа емкостью 1,0 л, разделенный по высоте рубашками на четыре равные реакционные эоны (нумерация эон снизу вверх), снабженный сепаратором и мешалкой, а рабочих жидкостеи для гидросистем, демпфирующих жидкостей, основы низкотемпературных масел, Изобретение позволяет улучшить смазывающие характеристики полиэтилсилоксановых жидкостей - диаметрпятна износа снижается до 0,49 - 0,69 мм (50 С, 50 Н. 2 ч). Способ заключается в том, что проводят взаимодействие магния со смесью хлористого этила, тетразтоксисилана и диорганодихлорсилана в среде толуола при 50-100 С с последующими гидролизом полученной смеси этилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза и раэгонкой их на фракции, В качестве диорнодихлорсилана используют соединениеюформулы Я С 2, где Й=СбН 5, у ГЗСЗН 4.В также приборами контроля температуры, расхода смеси и скорости вращения мешалки, загружают 500 г магния с размером гранул 1,0-2,5 мм и осуществляют подачу вниз реакционной эоны 1000 мл/ч смеси состава: 210 мл (3,00 моль) хлористого этила, 295 мл (1,32 моль) тетраэтоксисилана, 39 мл (3,9 6;0,24 моль) метилфенилдихлорсилана и 456 мл толуола, Сверху реактора (в сепаратор) осуществляют подачу 76 г/ч магния. Температуру синтеза 50-100" С поддерживают охлаждением первой и подогревом четвертой зоны и сепаратора. Скорость вращения мешалки поддерживают в пределах 120-140 об/мин. Продукт синтеза, представляющий собой 30-ную суспензию свлей магния с1657514 Таблица 1 Состав смеси исходных оеагентов, моль/л Приме НС 1 Бд(ОС Нг)4 3,00(известный пооб) этилэтоксисиланами и метилэтилфенилэтоксисиланом в растворе толуола, анализируют и принимают на установку гидролиза,Состав смеси, мас. :Этилтриэтоксисилан 12 Диэтилдиэтоксисилан 72 Метил этилфенилэтоксисилан 16 Метилфенилдихлорсилан в продукте синтеза отсутствует, что говорит о его полной конверсии в метилэтилфенилэтоксисилан.Процесс гидролиза смеси этилзамещенных силанов осуществляют в аппарате емкостного типа объемом 350 мл соляной кислотой (12), подаваемой со скоростью 1000 мл/ч, при охлаждении и температуре 60 оС, с получением толуольного раствора модифицированных метилэтилфенилсилоксизвеньями олигоэтилсилоксанов (1876 г) и кислого 20-ного раствора хлористого магния (5636 г), которые непрерывно разделяют в аппарате типа флорентийского сосуда объемом 100 мл, После промывки толуольного раствора водой и отгонки растворителя получают 725 г модифицированных олигоэтилсилоксанов, которые после каталитической перегруппировки асканитом (6 от массы силоксанов) в количестве 594 г подвергают разгонке на фракции и получают 309 г (выход 52) олигоэтилсилоксановой жидкости (ПЭС - жидкости) с концевыми метилэтилфенилсилоксизвеньями, которая кипит при температуре более 250 С/1 мм рт,ст. с вязкостью 112 сСт при 20 С и 6830 сСт при -60 С, совмещаемую с минеральными маслами, растворимую в то луоле и спирте, температурой стеклования122 С, диаметром пятна износа 0.60 мм (50 С, 50 Н, 2 ч), плотностью 1.001 г/см, У о 1,4543.П р и м е р ы 2-9, Проводят аналогично 10 примеру 1, получая полиэтилсилоксановыежидкости. Условия синтеза, компоненты и их количества, а также характеристики полиэтилсилоксановых жидкостей приведены в табл.1 и 2.15 Формула изобретения Способ получения полиэтилсилоксановых жидкостей взаимодействием магния со20 смесью хлористого этила, тетраэтоксисилана и диорганодихлорсилана в среде толуолапри 50-100 С с последующими гидролизомполученной смеси зтилзамещенных силанов, отгонкой толуола, каталитической пере 25 группировкой продуктов гидролиза иразгонкой на фракции. отл и ча ю щи й с ятем, что, с целью улучшения смазывающиххарактеристик полиэтилсилоксановых жидкостей, в качестве диорганодихлорсилана30 используют соединение формулы Снз 5 С 2,где Й-СбНб, у-гзСзН 4, С 12 СбНз,или смесь указанных соединений. СПЭ С Нг 81(ОС 1 г 31 С 1 с,н1657514 Продолжение табл, 1 Пример Состав смеси этилзамещенных силанов, мас.2(Сгн)у 81(ОСН СН3С Н. - 81 ОС НС 12 сс Н 3 72 18 67 62 31 70 13 65 16 60 18 72+157 тризтоксисилана способ) Продолжение таблицы 1 Пример Вязкость модифицированной ПЭс-аидкости, сСт, с т.кип., С Лиаметрпятна износа (50 С, 50 Н, 2 ч),Более 190 С1РЪ с Л Ю а о и Ю л оо вл оеа Оч С ги а л щ Ю с с к о ф 5 (