Способ получения (со)полимеров метилакрилата

Сульфирование в боковую цепь, Вколбу с фенопьной смолой загружаютсульфит натрия (53,6 Х 100 -ного сульФита от расчетного веса Фенолов) и30-40 воды. Смесь тщательно размешива.5ют и при 40-45 С в течение 1 ч приливают формалин в количестве, соответствующем 16 Х Формальдегида от расчетного веса Фенолов (40 мл 40 -го фор 10малина), В течение 1 ч поднимают температуру до 95-100 С и перемешиваютпри этой температуре 4,5-5 ч.Сульфирование в ядро. Смолу нагревают до 70 С и постепенно приливают967-ную серную кислоту иэ расчета40-90 Х моногидрата от веса Фенолов,не допуская подъема температуры выше70 С, После окончания прилива кислоты доводят температуру до 90-95 С иразмешивают при этой температуре3-4 ч. Отбирают пробу на растворимостьв холодной воде, При отсутствии хорошей растворимости продолжают размешивание еще 1-1, 5 ч, Сульфомассу охлаждают до 45-50 С,. добавляют 14 воды,тщательно размешивают и при 35-40 Сопостепенно (в течение 1 ч) добавляютФормалин из расчета 8 Х формальдегидаот свободного фенола в смоле, содержа ние которого в безводной смоле составляет 14-15 . Размешивают 1,5-2,0 чпри 40-45 С до исчезновения запахаФормалина,П р и м е р 1. В ампулу помещают(мас.ч,) 10 Х"ный раствор сульфированной в боковую цепь Фенолформальдегидной смолы 0,54 (0,054 сухого вещества)добавляют дистиллированную воду 4,0 (рН смеси 4,5), очищенный от ингибитора свежеперегнанный метилакрилат 4,0, размешивают, помещают в термостат при 17 С, выдерживают 10 мин, добавляют 0,6 1 -ной перекиси водорода (0,006 100 -ной), эапаивают ампу лу и оставляют в термостате на 2 ч, время от времени перемешивая, Получают дисперсию полимера. Выход полимера 97,9% от введенного в реакцию мономера. При выполнении этого примера для 1 реакции взято 1,5 Х окислит.ельно-восстановительной системы от массы моно-,.мера, а соотношение окислитель: восстановитель составляет 1;9 по массе.П р и м е р 2. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следую 55 щих компонентов, мас.ч,: 10 Х-ный раствор Фенолформальдегидной смолы 0,57;дистиллированная вода 3,91; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный)4,0; 17-ная перекись водорода 0,3.Температура 17 С, время реакции 2 ч,Количество окислительно-восстановительной системы 1,5 от массы мономера, а соотношение окислитель : восстановитель составляет 1:19, Продукт -дисперсия полимера, Выход полимера95,97 от введенного мономера.П р и м е р 3. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч,: 107-ныйраствор Фенолформальдегидной смолы0,36; дистиллированная вода 4,78; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 4,0; 1 Х-ная перекись водорода0,4, Температура 16 С, время реакции2 ч. Количество окислительно-восстановительной системы 1 Х от массы мономера, а соотношение окислитель : восстановитель составляет 1;9.Продукт - дисперсия полимера. Выход полимера 97,3 Х от введещого мономераП р и м е р 4, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас.ч.: 107-ный раствор фенопформальдегидной смолы 0,54;дистиллированная вода 5,35; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный)2, 5; 1 Х-ная перекись водорода 0,6.Температура 16 С, рН 4,0, время реакции 2 ч. Количество окислительно-восстановительной системы 2,5 Х от массымономера, соотношение окислительвосстановитель равно 1;9. Продукт -дисперсия полимера, Выход полимера99,47 от введенного мономера,П р и м е р 5. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч.: 10 Х-ный раствор фенолформальдегидной смолы 1,08;,дистиллированная вода 2,34; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 4,0; 17-ная перекись водорода1,2. Температура 16 С, рН 4,5, времяреакции 2 ч, Количество окислительновосстановительной системы 37. от массымономера, соотношение окислитель:восстановитель равно 1:9. Продукт -дисперсия полимера, Выход полимера96,8 Х от введенного мономера.П р и м е р 6. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч,: 107.-ныйраствор Фенолформальдегидной смолы0,73; дистиллированная вода 5,91;метилакрилат (очищенный, свежепере5 1597 гнанный) 2,24; метилметакрилат (очищенный, свежеперегнанный О, 56; 17-ная перекись водорода 0,9. Температура17,5 С, рН 3,2, время реакции 2,0 ч, Количество окислительно-восстановительной системы ЗХ от массы мономера, соотношение окислитель : восстанови-, тель равно 1:9. Продукт - дисперсия полимера. Выход полимера 98,0 Е от введенного мономера.П р и м е р 7. Выполняется анало.гично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч,: 107-ный раствор сульфированной в ядро фенолформальдегидной смолы 0,54; дистиллированная вода 5,78; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 2,4; 17-ная перекись водорода 0,6. Температура 16 С, рН 5,4, время реакции 2,5 ч, Количество окислительно-восстановительной системы 2,5 Х от массы мономера, соотношение окислитель : восстанови- тель равно 1:9. Продукт - дисперсия полимера, Выход полимера 96,87 от введенного мономера.П р и м е р 8, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч.: 107-ный раствор феналформальдегидной смолы 0,73; дистиллированная вода 6, 11; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 2,24; бутилакрилат (очищенный свежеперегнанный) 0,56, 1 Е-ная перекись водорода 0,9. Температура 17,5 С, рН 3,2, время реакции 2 ч, Количество окислительно-восстановительной систе- " мы ЗХ от массы мономера. Соотношение окислитель : восстановитель равно 1:9. Продукт - дисперсия полимера. Выход полимера 95,97 от введенных в реакцию мономеров. реакции 2 чКоличество окислитель 55но-восстановительной системы ЗХ отмономера, соотношение окислительвосстановитель равно 1:14. Продуктдисперсия полимера, Выход полимера98,77. от введенного мономера,П р и м е р 9, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следую щих компонентов, мас.ч,: 107-ный раствор фенолформальдегидной смолы 0,80; дистиллированная вода 5,69; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 2,66; стирол (очищенный, свежеперегнанный) О, 14; 1 Е-ная перекись водорода 0,9. Температура 16,5 С, рН 3,2, время реакции 2,5 ч, Количество окислительно-восстановитепьной системы ЗХ от массы мономера, соотношение окислитель : восстановитель равно 1:9. Продукт - дисперсия полимера. Выход полимера 99,2 Х от введенных в реакцию мономеров. 363 6П р и м е р 10, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас.ч.: 157.-ныйраствор фенолформальдегидной смолы50,57; дистиллированная вода 5,88;метилакрнлат (очищенный, свежеперегнанный) 3,0; 1 Е-ная перекись водорода 0,45. Температура 17 С, рН 3,95,время реакции 2 ч. Количество окислительно-восстановительной системы З от массы мономера, соотношение окислитель : восстановитель равно 1:19.Продукт - дисперсия полимера, Выходполимера 97,8 Е от введенного мономера,П р и м е р 11, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас.ч.: 157.-ный20 раствор фенолформальдегидной смолы0,38; дистиллированная вода 6,4; метилакрилат (очищенный; свежеперегнанный) 3, 0; 2 Е-ная перекись водорода0,15. Температура 17 С, рН 3,95, вре 25 мя реакции 2,5 ч. Количество окислительно-восстановительной системы 2 Хот мономера, соотношение окислительвосстановитель равно 1: 19. Продукт -дисперсия полимера, Выход полимераЗО 95,87 от введенного мономера.П р и м е р 12, Выполняется анало"гично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас,ч,: 15 Х-ныйраствор фенолформальдегидной смолы0,33; дистиллированная вода 5,0; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) 5, 28; 27.-ная перекись водороца0,13. Температура 25 С, рН 3,95, время реакции 2,5 ч, Количество окисли 4 р тельно-восстановительной системы 1 Хот мономера, соотношение окислительвосстановитель равно 1: 19. Продукт -дисперсия полимера. Выход полимера95,2 Х от введенного мономера.45П р и м е р 13, Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следу-.ющих компонентов, мас,ч,: 15 Х-ныйраствор фенолформальдегидной смолы50 0,56; дистиллированная вода 6 0; ме-.тилакрилат (очищенный, свежеперегнанный) З,ОЕ; 27-ная перекись водорода0,3. Температура 17.С, рН 3,95, время1597363 Составитель В. ПоляковаТехред М,Дидык Корректор Н.Король",9 Редактор АМотыпь Заказ 3031 Тираж 427 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 П р и м е р 14. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас.ч;ф 15%-ный раствор фенолформальдегидной смолы 0,43; дистиллированная вода 5,7; ме 5 тилакрилат.(очищенный, свежеперегнанный).3,6; 27-ная перекись водорода 0,23. Температура 17 С, рН 3,95, время реакции 2 ч. Количество окислительно-восстановительной системы 27 от мономера, соотношение окислитель : восстановитель равно 1:14. Продукт - дисперсия полимера. Выход полимера 98,5 от введенного мономера.П р и м е р 15. Выполняется аналогично примеру 1 при загрузке следующих компонентов, мас.ч,: 157-ный раствор фенолформальдегидной смолы 0,31; дистиллированная вода 5,4 ; метилакрилат (очищенный, свежеперегнанный), 4,95; 27.-ная перекись водорода 0,16, Температура 25 ОС, рН 3,95, время реакции 2,5 ч. Количество окислительно восстановительной системы 1 . от моно- мера, соотношение окислитель : восстановитель равно 1:14, Продукт - дисперсия полимера, Выход полимера 95,27 от введенного мономера,В примерах 2-6 и 8-15 использована фенолформальдегидная смола, сульфированная в боковую цепь. По прототипу за 10-18 ч при 30-80 С конверсия мо номер ов достигает 50-65 . Формула изобретенияСпособ получения (со)полимеров метилакрилата путем водозмульсионной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии инициатора-змульгатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, в качестве инициатора-эмульгатора используют 1-37. от массы мономера окислитепьновосстановительную систему: перекись водорода - водорастворимая сульфированная в ядро или боковую цепь новолачная фенолформальдегидная смола с мол,мас. 400-1000 при массовом соотношении .окислитель : восстановителя 1 ф 9 - 1:19.