Способ выделения стеринов

их чистоту при добавлении ацетонитри ла,П р и м е р 1. Смесь неомыляемыхвеществ в количестве 1 г, полученнуюиз сульфатного мыла от варки древе 5сины лиственных пород (осины и березы) Котласского ЦБК, с содержаниемстеринов 24,1 растворяют в 3 млизопропилового спирта при массообьемном соотношении неомыляемых ве-ществ и изопропилового спирта, рав-.ном 1:3, при нагревании. В раствордобавляют 5 мл ацетонитрила и доводят до кипения в колбе с обратнымхолодильником. Кипятят на водянойбане 3 мин. Полученную реакционнуюсмесь охлаждают до комнатной температуры 20 С и выдерживают в термостате при 5 С в течение 3 ч. Выделившийся светло-желтый осадок стерииов от"фильтровывают,высушивают, получают0,156 г стеринов с т.пл, 110-115 С.Выход стеринов 65 от содержанияих в неомыляемых веществах. Содержа-. 25ние стериновых компонентов следующее,: 1 -ситостерин 65,3, бетулин10,1, компестерин 11,5, Ы-ситосте",рин 13,1.П р и и е р 2. Неомыпяемые веще,ства,полученные из сульфатного мыиаСветогорского ЦБК от варки древеси"ны березы осины, сосны и ели, ссодержанием.стеринов 28,0 Ж в количестве 1 г растворяют при нагрева,нии на водяной бане в колбе с обрат 1 ным холодильником в 4 мл пропилового спирта, затем добавляют 10 мл ацетонитрила и смесь нагревают до киие"ния, Полученную реакционную массуохлаждают до комнатной температуры,а затем выдерживают в термостатепри ЗС в.течение 4 ч. Осадок стеринов отфильтровывают и высушивают,т,пл.120-125 С. Выход стеринов 0,18 г 5т.е. 18 от неомыляемых веществи 653 от содержания стеринов в сырье,. Состав стериновых компонентовследующий, : Ь -ситостерин 61,5,бетулин 10,4, кампестерин 12,8,Ы-ситостерин и др. стерины 15,3.П р и м е р 3. 1 г неомыляемьж веществ, полученных из сульфатного мыла Сыктывкарского ЛПК от варки древесины диственных пород березы и осины с содержанием стеринов 24,3 , растворяют при нагревании в этилацетате (3,2 мл), после чего добавляют5 мл ацетонитрила. Смесь доводят до кипения в колбе с обратным холодиль-ником на водяной бане и через 5 минохлаждают до комнатной температуры,затем выдерживают в термостате прио5 С в течение 3 ч. Выпавшие кристал;лы стеринов отфильтровывают и высушивают. Т.пл. 110-115 С.Выход стеринов 0,16 г или бботсодержания их в неомьляемых веществах,П р и м е р 4, К 1 г нейтральных веществ сульфатного мыла от варки смешанных пород древесины (сосны,осины, березы, ели) Архангельскогобумажного комбината с содержаниемстеринов 23,9 добавляют 3 мл бензи.;на и 5 мл ацетонитрила и растворяют при кипячении на водяной бане вколбе с обратным холодильником. Кипятят смесь 5 мин до полного растворения нейтральных веществ, после чегосмесь охлаждают до комнатной темпеОратуры, а затем в термостате при 5 Св течение 1 8 ч. Вйпавшие кристаллыотфильтровывают на фильтре ИоттаР 40, промывают 4 мл бензина и высушивают до постоянного веса.1Выход стеринов 0,2 г или 18,1 от исходной навески нейтральных веществ, Т.пл. 171-174"С.Выход стеаринов 75,4 от содержания их в сырье.Полученную кристаллическую фракцию стеринов анализируют методомгазожидкостнои хроматографии йа хро"матографе "Хром". Стеклянная колокка с 1 = 1,20 м, й , = 3 мм,5 ЖЯЕ-ЗО на хроматоке Б-АЧ в изотермепри 260 С со скоростью ч = 160 мг/чгаз-носительазот. По результатаманализа выделенная кристаллическаяфракция стеринов содержит, .: Д -ситостерин 63,3, бетулнн 22,8, камнестерин 5,7, Ы-ситостерин 8,2.П р и м е р 5, К 1 г неомыляемыхвеществ сульфатного мыла от варкидревесины лиственных пород осины иберезы Котласского ЦБК с содержанием стеринов 24,1 добавляют 5 мл изопропилового спирта и 5 мл ацетонитрила при нагревании. Смесь доводятдо кипения на водяной бане в колбес обратным холодильником. Полученнуюсмесь охлаждают при комнатной температуре, а затем в термостате при5 С в течение 5 ч. Осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,17 гкристаллов с т,пл.110-.,115 С.1532563 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5Выход стеринов 70,9% от содержания их в неомыляемых веществах. Состав стериновых компонентов определяютметодом ГЖХ аналогично примеру 4.П р и м е р 6. 1 г неомыляемых ве".ществ, полученных из сульФатногомыпа Светогорского ЦКБ от варки древесины березы, сосны, ели, осины ссодержанием стеринов 28,0%, растворяют в 4 мл бензина при нагревании идобавляют 7 мл ацетонитрила, послечего смесь доводят до кипения. Кипятят 3 мин на водяной бане в колбе собратным холодильником, затем смесьохлаждают до комнатной температурыи затем в термостате при 5 С в течение 5 ч. Полученный осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,211 гстеринов, что составляет 21,1% отнеомыляемых веществ.Выход стеринов 75,2% в расчете настерины неомыляемых веществ.Состав стеринов определяют методом ГБХ.П р и м е р 7. Растворяют 1 г нейт-ральных веществ, полученных аналогично примеру 4, в 4 мл изопропилового спирта при нагревании и добавляют 4 мл ацетонитрила, После кипячения смесь охлаждают при 20 С, азатем в термостате при 5 ОС в течение 18 ч. Полученный осадок отфильт -ровывают, Выход стеринов 0,156 г.что составляет 64,8% от содержаниястеринов в нейтральных веществах.Полученный продукт не анализируют насодержание стериновых компонентов,так как он не отвечает требованиямчистоты продукта из-за темных мазистых включений примесей.Л р и м е р 8. 1 г неомыляемых веществ, полученных аналогично примеру5, растворяют в 4 мл пропиловогоспирта и добавляют 11 мл ацетонит -рила при нагревании, после чего смеськипятят 5 мин на водяной бане в колбе с обратным холодильником. Полученную смесь охлаждают при комнатнойтемпературе, а затем в термостатепри 5 С в течение 3 ч. Осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,137 г кристаллов с выходом57,1% от содержания стеринов в неомыляемых веществах. Состав стериновых компонентов определяют, методомГЖХ,%: ф -ситостерин 79,5, кампастерин 10,5, м.-.ситосшерин 10, бетулинне обнаружен,П р и и е р 9. Навеску неомыляемыхвеществ, полученных как описано в-;-,примере 2, растворяют в метаноле присоотношении неомыляемых к метачолукак 1:15 и нагревают до кипения. Затем смесь охдаждают и кристаллизуют.Получают выход стеринов 51,3% от содержания стеринов в сырье. Содержание -ситостерина 82,7%. Метанолвзят для сравнения.П р и м е р 10. Аналогично примеру 9 растворяют неомыляемые веществав этаноле при соотношении неомыляемыхи этанола равном 1:20. Смесь нагревают до. кипегпгя и охлаждают до комнатной температуры, отфильтровываюти получают выход стеринов 50,9% отсодержания стеринов в сырье,П р и м е р 11. Проводят аналогично;примеру 9 с растворителем этанолом, Соотношение неомыляемых веществв этаноле как 1:5 с добавлением ацетонитрила при кипячении смеси. Соотношение неомыляемьгх и ацетонитрила равно 1 г 7. После кристаллизации вьгходстеринов составлял 72% от содержания,их в исходном сьгрье.П р и м е р ы 12 и 13, Приведены,для сравнения с примерами 3 и 2 для этилацетата и пропилового спирта, соотношения которых с неомыляемьщи веществами больше или меньше 1:(3-5)прн добавлении ацетонитрила к неомыляемым веществам как 1:5 и 1:7. Результаты опытов представлены втаблице. Из данных таблицы видно, что прирастворении в органическом растворителе неомыляемых веществ сульфатногомыла, полученных от варки различныхпород древесины, с разным содержанием стеринов в неомыляемых веществахпри добавлении ацетонитрила при кипя".чении смеси и соотношении неомыляемых веществ к ацетонитрилу как 1::(5-10) выход стеринов увеличиваетсяпо сравнению с прототипом на 10-20,4%(примеры 1 - 6). При этом наибольшийвыход стеринов получается при подборе как неполярного растворителя - бензина при соотношении неомыляемьгх ве;,.ществ х растворителю как 1:3, 1:4(примеры 4,6), так и полярных растворителей изопропилового спирта илиэтанола при соотношении неомыляемых1:5 с добавлением ацетонитрила (при -меры 5,11). Без добавления ацетонитрила при растворении неомыляемых ве1532563 Растворитель од стеринов Х Содернанне стерииов внеомыляемык вещественсырье) Д Автноиени аещяеми еств и творителя Б.сте иы З 1 О,з,5,0 5,Из опропиповыйспиртАцетонитрилПропиловый спАцетонитрил 5,О О,4 2 1:1 О 9,4 1 О,16,0 ЭтилацетаАцетонитрил Бензин Ацетоинтрил 8 5 75,4 8,8,15,7 З,4 Изопропиловый тоиитрил:74 15,6 67,З 1,6 9 28,эинтовитр Не внвлнэ с теинвии 25,9 влсистьв 4 так хвк продуки включениями Иэопропилопяртцетоннтрил 0,5 О,0 З,7 Пропиловнй спиртАцетонитрил 51,З 50,9 2,7 5,5 1 З,О 13,2 1 З,З ось етвнол,2 5,0 Этилвцетв Ацетоиитр в 7 1:2 истыми темвьви вк как продук ров вас Пропило ществ в метаноле, этаноле и этилацета, те выход стеринов низкий и составля ет 50-553 (примеры 9,10,14). При этом уменьшение соотношения неомцляе 5 мых веществ и ацетонитрила до 1:4 при; водит к ухудшению качества целевого продукта, т.е. появление темных мазистйх включений в продукте снижает его чистоту, что не соответствует требовани 1 м промьшленности к нему в качестве светостабилизатора, хотя выход продукта достаточно высокий (64,И). увеличение соотношения неомыляемых веществ .к ацетонитрилу до 1:11 снижает выход стеринов по сравнению с оптимальным соотношением 1:(5-10) (пример 8). Изменение соотношения растворителя-экстрагента в . .сторону увеличения (для зтилацетата 20 1.6, пример 12) и в сторону уменьшения (для пропилового спирта 122, пример 13) приводит к снижению выхо;-, да стеринов или его чистоты. Следовательно, предпочтительным является соотношение . йеомыляемых .веществ крастворителю как 1:(3-5), поскольку при таком соотношении достигается наибольший выход стеринов 72,0-75,4 Х,Таким образом, предлагаемый спо-.соб получения стеринов позволяетувеличить выход ценного целевогопродукта на 10"20%,Предлагаемый способ прост, промышленно пригоден, не требует дополнительного технического обеспечения иэкономичвски,выгоден.Формула изобретенияСпособ выделения стерииов из неомыляемых веществ сульОатного мыла путем растворения неомыпяемых веществв органическом растворителе при кипячении и последующем выделением стеринов кристаллизацией, о т л-и ч а ющ и й с я тем, что, сцелью увеличения выхода стеринов, в качестве органического растворителя используют-2 р 1 эйаиол, изопропанол, этилацетат,бензин и растворение неомыляемых веществ ведут с добавлением ацетоиитрила при соотношении неомыляемых веществ к ацетонитрищ 1, .равном 1:(5-10).,н растворителю, равном 1:(3-5). Содерлание стериновых компонентов, Х к сте иивм сырья