Способ получения замещенных бис-(алкилтиометил)-фенолов

Номер патента: 1526582

Авторы: Ганс-Рудольф, Геррит

ZIP архив

Текст

(19) (111 А 51) 4 С 07 С 149/26 8 К 537 ИСАНИЕ ИЗОБРЕГЕ К ПАТЕНТУ и иост кил-В-) =СН ленныйил, фе) =СОН-С СН -Б-К -С=СН г где К, - одинаковь или разветвленный азветв;е нер оторые огут бытьтабилизато нил или бензил, к использованы в ка стве Н 3 СН 2К,Н -2ческих масел также син ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Патент СНА Ьф 3637863,кл . С 07 С 149/36, 1972.Патент Великобритании 1( 118453кл. С(2)С, 1970.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХБИС-(АЛКИЛТИОМЕТИЛ)-ФЕНОЛОВ Изобретение относится к способа получения новых замещенных бис-(ал килтиометил)-фенолов общей формулы одинаковые неразветвленныи или разветвленныи алкилс 8-12 атомами углерода,фенил или бензил,оторые могут быть использованы в каестве стабилизаторов полимеров, а(57) Изобретение относится к фатическим меркаптанам, в ча к получению замещенных бис-( тиометил) енолов Ао -лы ров полимеров, а также синтетических масел. Цель - разработка способа получения новых соединений, обладающих указанным действием. Получение целевых соединений ведут реакцией 2,4-бис (диметиламинометил) - 6-метил- фенола с меркаптаном фор-лы К,-БН, гпе К 1 - имеет указанные значения, 3 табл. Целью изобретения является разработка способа получения новых замещенных бис-(алкилтиометил)-фенолов, которые бы обладали более вьсоким стабилизирующим действием, чем известные, например, 2,6-бис-(третбутил)-4-фенилтиометилфенол (11) или 2,4-бис-(п-додецилтиометил)-3,6- диметилфенол (111).П р и м е р 1. Получение 2,4-бис(и-октилтиометил)-6-метилфенола (соединение 1).160,74 г (0,72 моль) 2,4-бис-(диметиламинометил)-6-метилфенола и 210,65 г (1,44 моль) и-октантиолао нагревают в течение 36 ч при 150 С в аппаратуре с мешалкой и интенсивным холодильником, причем притя которое достигается содержание геля 2/. Это время индукции определяется путем периодических определений 5содержания геля. Так, при отсутствии стабилизатора время индукции составляет 21 день, а при введении соединения 2 время продукции 77 дней. 53,2 бар непрерывно отводится диметиламин. Получают 291,6 г (95 Х) желтого масла. Чистый 2,4-бис-(п-октилтиометил)-6-метилфенол получают путем колоночной хроматографии сырого продукта на силикагеле в виде бесцветного масла.Рассчитано, Х: С 70,69; Н 10,44; Б 15,09.10Найдено,Х: С 70,85; Н 10,42; Я 15,11.ЯИР Н (СПС 1 : 100 мГц: данные в 3 (м.д.), соотнесенные к ТМС = О, с - синглет): характеристические сиг налы для Аг-СН Б при 3,77 (с) и 3,8 (с).Аналогичным образом получают соединения формулы 1, представленные в табл. 1.20 ствие,П р и м е р 2. Стабилизация полибутадиенового каучука (старение впечи).100 г полибутадиена, который предварительно стабилизован с помощью0,4 Х 2,6-ди-трет в бутил в-крезола,она смесительных вальцах при 50 С втечение 6 мин до гомогенности смешивают с 0,25 Х испытуемого соединения.оИз продукта вальцевания при 80 Спрессуют пластины толщиной 10 мм.Другую пластину готовят таким же об 35разом без стабилизатора.Предлагаемые композиции подвергают старению при нагревании в печис циркуляцией воздуха при 80 С. Кри 40терием служит появление во время старения в печи геля, Это определяютследующим образом.1 г полибутадиена в течение ночипри комнатной температуре растворяют45в 100 мл толуола. Раствор отфильтроВывают через стеклянный фильтр (размер пор 00) и отфильтрованный раствор выпаривают досуха.Содержание геля определяют по1 Е-А 50формуле гель = , м 100 ХЕ Стабилизатор Время индукции, мин 8 Более 3023 Более 30 Более 30 Отсутствует Соединение 1 Соединение 2 Соединение 3 Соединение 4 ния,55Содержание геля увеличивается после индукционного периода. В качестве произвольного определения индукционного периода служит время, спусСоединения 1 и 2 из примера 1 испытывают на их стабилизирующее дейгде Е - навеска (1 г). А - вес остатка после выпариваП р и м е р 3. Стабилизация полибутадиенового каучука (Брабендер).100 ч. полибутадиена, который предварительно стабилизован с помощью 0,4 Х 2,6-ди-трет-бутил-р-крезола, смешивают дополнительно с 0,25 Х испытуемого стабилизатора н пластографеоБрабендера при 160 С и при 60 об/мин в течение 30 мин. Иэ хода кривой вращающего момента определяют время индукции, т.е. время смешения (пластификацин) в минутах вплоть до возрастания вращающегося момента на 100 шр после минимума вращающегося момента, Результаты следующие: П р и м е р 4. Тест на поглощение кислорода в тонкой пленке.Этот тест представляет собой модифицированный вариант теста на окисление во вращающейся бомбе для минеральных масел. В качестве тест-масла служит моторное масло на основе минерального масла, содержащее половину общепринятого количества дитиофосфата цинка (0,75 Х, содержание цинка 0,06 Х в расчете на моторное масло).Соединение 1 испытывают в моторном масле в присутствии 2 Х воды, жидкой, окисленной, нитрованной фракции моторного бензина в качестве катализатора (концентрация 4 Х), жидкого нафтената металла в качестве другого катализатора. Испытание заканчивается при отчетливом изломе диаграммы давление - время.Длительное время соответствует хорошей стабилизирующей активности. Концентрация стабилизатора 0,5 Х в расчете на масло.При отсутствии стабилизатора отчетливое падение давления наблюда(старение в печи).50 г смолы, которая предварительно стабилизована с помощью 0,1522,6-ди-трет-бутил-р-крезола, расплаволяют в стеклянной колбе при 170 Си в течение 15 мин при перемешиваниивмешивают 0,1/. соединения 1. Затемзаполняют горячим расплавом алюминиевые чашки и чашки Петри. Толщина слоязастывшей смолистой массы в алюминиевых чашках составляет примерно 15 мм,а в чашках Петри - 1 мм, Предлагаемуюкомпозицию подвергают старению принагревании в печи с циркуляцией воздуо,ха при 170 С. В качестве критерия слу.20жит изменение цвета во время старенияв печи. Его определяют следующим образом; в случае пробы в 1 мм индекспожелтения по АСТМУ 1925-70, в случаепроб в 15 мм, (агдпег-окраской по ДИН6161,Более высокие числа означают более сильное изменение цвета, Результаты представлены г табл. 2. 30П р и м е р 6. Стабилизация полибутадиенового каучука (старение н сипиконовом масле).100 г полибутадиена, предварительно стабилизированного с помощью0,4 Е 2,6-ди-трет-бутил-п -крезола, смешивают до гомогенности с 0,17. соединения 3 в вальцевом станке с двумя валками в течение 6 мин при 50 С.Из продукта вальцевания прессуютпри 90 С пластины толщиной в 2 мм,о 40 Полученную пробу подвергают старению путем погружения в силиконовое масло и выдерживают в этом масле в течение 30 мин при 160 С. Критерием стабилизирующего действия служит происхо дящее в процессе старения нежелательное образование геля. Содержание геля определяют следующим образом,После прекращения процесса старения пробу в течение ночи при комнатной температуре растворяют в 100 мл толуола. Раствор пропускают по тесту АСТМ Е 11. Р 400, через сито, а остаток тщательно промывают и высушивают.Содержание геля определяют следую щим образом: 2 6где Г - вес фильтра с гелемлР, - вес фильтра без геля,Е - вес пробы перед испытаниемЧерез 30 мин при 160 С (тестДжеймса) определяют измерением 2,0 Хгеля. По сравнению с этим, пробас 0,1 Х соединения 2 содержит 3,23геля.Стабилизация полибутадиеновогокаучука (Брабендер, определение индекса пожелтения).70 г полибутадиена, предварительно стабилизированного с помощью0,3/ 2,6-ди-трет-бутил-п-креэола, смешивают с 0,11 соединения 3 в пластографе Брабендера при 60 об/мин в течение 30 мин при 160 С. Затем смесь гомогенизируют в вальцевом станке, а иэпродукта вальцевания прессуют пластины толщиной в 2 мм. Индекс пожелтенияпробы (Ч 1) определяют по тесту АЬТМО1925. Через 30 мин при 160 С определяют индекс пожелтения 16. По сравнению с этим проба с 0,11 соединения 2имеет индекс пожелтения 19. Чем нижеиндекс пожелтения, тем лучше стабилизирующее действие,П р и м е р 7. ТОБТ-тест (характеристика окисления минеральногомасла Мобиль 150 ББ 4) .ТОБТ-тест осуществляют по тестуАБТМЭ 934 следующим образом. Испытуемое масло в присутствии воды, кислорода, ферромедного катализатора и0,25 вес.l одного из указанных соединений нагревают в течение 500 ч до95 С. Затем определяют кислотностьи шлам. Полученные значения указывают на окислительный распад масла.Низкие значения означают низкую степень распада. Результаты приведеныв табл. 3. Формула изобретения 1Способ получения замешенных бис(алкилтиометил)-фенолов общей формулыгде К - одинаковые нераэветвленныйили разветвленный С -С, -алкил, фенил или бензил,1526582 Приоритетпоприэнакам:13,11.85 - одинаковые неразветнленный или разветвленный Са-С, -алкил,24.0986 - одинаковые неразветвленный или разветвленный С -С, -алкил, вменил или бензил. К -БН,где К Имеет укаэанные значения,Таблица 1 Характеристика Соединение ЕН 2-С (СН ) -СН д-С (СН )Жидкое Табли ца 2 о о Стабилизатор Индекс пожелтения при 170 С Сагдпег-окраска при 170 С спустя время, ч спустя время, ч0 12 30 0 12 30 66 126 1 9 6 12 1 3-4 Отсутствует 3 Соединение 1 3 Таблица 3 500 ч Стабилизатор ТОЯТ Кислотность,мг КОН/г масла Илам, мг 0,160,12 Соединение 1 Соединение 2 Соединение 3 62 43 1000 Составитель Т.ВласоваРедактор М.Циткина Техред М.Ходанич Корректор С, Кравцова Заказ 7250/59 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что2,4-бис-(диметиламинометил)-6-метилфенол подвергают взаимодействию с меркартаном общей формулы Т 28 С Т пв 99 100 С Жидкое

Смотреть

Заявка

4203506, 23.10.1987

Циба-Гейги АГ

ГАНС-РУДОЛЬФ МАЙЕР, ГЕРРИТ КНОБЛОХ

МПК / Метки

МПК: C07C 321/18

Метки: бис-(алкилтиометил)-фенолов, замещенных

Опубликовано: 30.11.1989

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-1526582-sposob-polucheniya-zameshhennykh-bis-alkiltiometil-fenolov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения замещенных бис-(алкилтиометил)-фенолов</a>

Похожие патенты