Способ очистки нефтяных дистиллятов от элементарной серы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 4 С 10 С 19/04 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯВТОРСКОМУ СВИДЕТЕРЬСТВУ н,иТ),11,0 зинТетразтиленпентаминПиперазин 5,0 0,6 0,2 амин ефтяй(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ ОТ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ(57) Изобретение касается нефтехимиив частности способа очистки нефтяных Изобретение относится к экстракционным способам очистки продуктов переработки нефти и гаэоконденсатов отэлементарной серы,Целью изобретения является повышение степени очистки нефтяных дистиллятов от элементарной серы.На чертеже приведена зависимостьскорости растворения элементарнойсеры от температуры процесса очистки(кривая 1 - в отсутствие добавки полиамина, кривая 2 - в присутствии3,5 об.7. И-диметилпропилендиамин).Предлагаемый способ предусматривает очистку нефтяных дистиллятов отэлЕментарной серы путем экстракцииее водным раствором гидроксида исульфида натрия или аммония в присутствии водорастворимого полиамина,взятого в количестве 0,5-3,53 от объема экстрагеита, при 45-65 С. 80525195 дистиллятов от элементарной серы.Цель - повьппение степени очистки,Процесс ведут экстракцией нефтяныхдистиллятов водным раствором гидроксида и сульфида натрия или аммонияпри 45-65 С в присутствии водорастворимого полиамина (лучше использовать Я-диметилпропилендиамин,К,К -тетраметилпропилентриамин, полиэтиленполиамин или их смесь), взятого в количестве 0,5-3,5 Х от объема экстрагента. Способ позволяет повысить скорость растворения серы,а следовательно, и повышение степениочистки с 0,36 до 0,71-2,5 г/л с.1 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл,В качестве водорастворимого поли амина предпочтительно используют М-диметилпропиленднамин (ДМПД), -тетраметилдипропилентиамин (ТМД полиэтиленполиамин или их смеси.Полиэтиленполиамин имеет следующий примерный состав, мас. Й:Диэтилентриамин 22,5Триэтилентетрамин 25,0Я-(-Аминоэтилпиперазин 35,5М,Н-Бис(-аминоэтил)-пипераВода 0,2 Повышение степени очистки ных дистиллятов от элементар40 После очистки в идентичных услови 55 ях, но в отсутствие добавки ДМЛД очищенная гексановая фракция не выдерживает испытания на ртутную пробу. серы объясняется каталитическимдействием полиаминов на реакцию взаимодействия элементарной серы с гидроксидом и сульфидом натрия или5аммония, Кроме того, указанные вьппеполиамины обладают свойствами ингибитора коррозии металлов в среде применяемого экстрагента,Способ иллюстрируется следующимипримерами,П р и м е р 1. В термостатированную колбу с мешалкой загружаютгексановую фракцию с содержанием0,01 мас.7 элементарной серы и экстрагент - 203-ный водный раствор гидроксида и сульфида натрия (в массовом соотношении 3;1) с добавкойсмеси ДМПД и ТИДТ в количестве0,5 об.Х. Объемное соотношение экстрагент:сырье 1:4 температура очистки 50 С, время экстракции (перемешивания) 15 мин.По окончании экстракции реакционную смесь отстаивают, сырье отделяют от экстрагента и промывают водой для удаления следов последнего,Степень очистки гексановой фракцииот элементарной серы определяют испытанием ее на ртутную пробу.30Очищенная гексановая фракция выдерживает испытания на ртутную пробу,т.е. очищенная гексановая фракцияпрактически не содержит элементарнойсеры,После очистки от элементарной серы в идентичных ус,виях, но в отсутствие добавки полиаминов очищенная гексановая фракция не выдерживает испытания на ртутную пробу.П р и м е р 2, По примеру 1очистке подвергают гексановую фракцию с содержанием 0,01 мас.й элементарной серы, В качестве экстрагента используют 103-ный водныйраствор гидроксида и сульфида натрия(массовое соотношение 1: 1) с добавкой ДИПД в количестве 2 об,й, Объемное соотношение экстрагент;сырьео1;2 температура очистки 65 С, время50экстракции 15 мин.Очищенная гексановая фракция выдерживает испытания на ртутную пробу. П р и м е р 3. По примеру 1 очист-.ке подвергают гексановую фракцию ссодержанием 0,01 мас.Х элементарнойсеры. В качестве экстрагента используют 253-ный водный раствор гидроксида и сульфида аммония (массовоесоотношение 1:2) с добавкой смесиДМПД и ТМДТ в количестве 3,5 об,Х,Объемное соотношение экстрагент;сырье 1:2, температура очистки 45 С,время экстракции 15 мин.Очищенная гексановая фракция выдерживает испытания на ртутную пробу.После очистки в идентичных условиях, но в отсутствие добавки полиаминов очищенная гексановая фракцияне выдерживает испытания на ртутную пробу,П р и м е р 4. По примеру 1 очистке подвергают бензиновую фракцию(62-140 С) с содержанием 0,01 мас.Хэлементарной серы. В качестве экстрагента используют 202-ный водныйраствор гидроксида и сульфида натрия(массовое соотношение 3: 1) с добавкой полиэтиленполиамина (по ТУ 6-02-594 в ) в количестве 2,5 об.7, Объемное соотношение экстрагент:сырье1:4, температура очистки 50 С, времяэкстракции (перемешивания) 15 мин.По окончании экстракции реакционнуюсмесь отстаивают, сырье отделяютот экстрагента и промывают водой дляудаления следов последнего.Очищенная бензиновая фракция выдерживает испытания на ртутную пробу,П р и м е р 5. По примеру 1 очистке подвергают керосиновую фракцию(120-230 С) с содержанием 0,01 мас.Хэлементарной серы. В качестве экстра,"ента используют 153-ный водный раствор гидроксида и сульфида натрия(массовое соотношение 2: 1) с добавкойТМДТ в количестве 1,5 об.7. Объемноесоотношение экстрагент:сырье 1:3,температура очистки 60 С время экстракции 15 мин. По окончании экстракции реакционную смесь отстаивают,сырье отделяют от экстрагента и промывают водой для удаления следовпоследнего.В таблице приведены экспериментальные данные, иллюстрирующие влйяние количества добавки водорастворимого полиамина на скорость растворения элементарной серы в экстрагенте,15251956рости. коррозии продолжительностьэкспозиции образцов 121 ч.Результаты проведенных экспериментов показывают, что средняя скорость коррозии указанной стали всреде экстрагента составляет0,048 мм/год. Сравнительные эксперименты в идентичных условиях показывают, что в отсутствие в экстрагенте добавки ДИЦЦ средняя скоростькоррозии стали СтЗсп составляет0,191 мм/год, т.е, скорость корро"зии стали при очистке согласнопредлагаемому способу в 4 раза ниже,чем при очистке по способу-прототипу,Очистка нефтяных дистиллятов отэлементарной серы с использованиемв качестве экстрагента водного раствора гидроксида и сульфида натрияили аммония с добавкой 0,5-3,5 обЛводорастворимого полиамина при 45 Ь65 С позволяет увеличить скорость химнческого растворения элементарнойсеры в экстрагенте, что, в свою очередь, дает возможность повысить степень очистки нефтяных дистиллятов отэлементарной серы. 40 45 При температуре процесса очисткионике 45 С скорость химического растворения серы в экстракте.не повышается, а следовательно, не увеличивается степень очистки сырья, даже в присутствии каталитических количеств полиамина (см.чертеж), Повышение температуры экстракции вышео65 С нецелесообразно ввиду увеличения степени коррозии оборудования, особенно коррозионного растрескивания металла в среде применяемого экстрагента - водного раствора гидроксида и сульфида натрия или аммонияПри снижении концентрации полиамина ниже 0,5 об.Х не достигается существенное повьппение скорости химического растворения серы в экстраген те (см. табл.), а следовательно, и степени очистки сырья. Повьппение концентрации полиамина выше 3,5 об.Х не приводит к дальней шему существенному повышению скорости растворения серы в экстрагенте и степени очистки и является экономически нецелесообразным.Проведение очистки нефтяных дис тиллятов от элементарной серы согласно предлагаемому способу с применением в качестве водорастворимого полиамина ДИПД позволяет значительно снизить степень коррозии оборудования. Гравиметрическим способом на автоклавной установке измеряют скорость коррозии стали СтЗсп в среде отработанного экстрагента, содержащего 15 мас.Х сульфида натрия и 3,5 об,й ДИПД при 60 С, Общая продолжительность испытаний составляет 521 ч, из них нагрев при температуре 60 С производят в течение 121 ч. Остальное время образцы выдерживают в ячейке при 18-22 С, При расчете скоФормула изобретения 1. Способ очистки нефтяных дистиллятов от элементарной серы путем экс-. тракции водньи раствором гидроксида. и .сульфида натрия или аммония при повышенной температуре, о т л и ч а-. ю щ и й с я тем, что, с целью повышения степени очистки, процесс проводят в присутствии водорастворимого полиамина, взятого в количестве 0,5-353 от объема зкстрагента, прн 45-65 С.2. Способ по п, 1о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве:во-, дорастворимого полиамнна используют Н-диметилпропилендиамин, Н,Н - тетраметилпропилентриамин, полиэтиленполиамин или их смесь.1 О:1 10:1 10:1 300 300 300 20 20 20 1,25 0,36 0,45 51Юа Ю бХ 70емаероаура,С Составитель М. КолесниковаТехред А. Кравчук Редакт еселовская авцо ектор акаэ 7366/19 Тирах 446 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 ДМПДДМПДДМПДСмесь ДМПД и ТМДТ 3,5 Полиэтиленполиамин 3,5 ЯМА 0,2 Ф с Ь ф ф Концентрацияводного раствора гидроксида натрия,мас.Х ние гидр оксиднатрия:сульфиднатрия Времярастворениясеры,мин