Способ получения оксамида

. Чер подаю жащую 5 10 течение а 35 ми,НБ,с аствор вы при 70 С.индукции кислород и % НСИ и 2/ми с оростьюрживаюемя синмин. В 4 39 минн, врем е Образов мида отФил катализатор шат при 11 Выход окса счете на ци ный анализ вшиеся кристаллы ок от раствора ют водой и с оянного веса(96% в переода), Элеме то продукт с тровываю сса. П р и м а, промывС до посмида 8,3 ганид водопоказал,лянную тру ной 1,5 м,сдва барботГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение касается произвоства замещенных амидов, в частносполучения оксамида, используемого Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения оксамида иэ цианида водородасотхода коксохимического производст и может быть использовано для получе ния высокоэФФективного медленнодействующего азотного удобрения и продукта для спеццелей, а также для рекуперации цианида водорода из оборотной воды коксохимических предприя ь изобретения - упрощение пр е р 1. В реактор - стеку диаметром 0,05 м и длисодержащую в нижней части ра для подачи кислорода и реакционной газовой для синтеза медленнодействующегоазотного удобрения, Цель изобретения - упрощение процесса. Последнийведут совмещенным окислением и гидролиэом цианида водорода в растворекатализатора при 50-90 С кислородомвоздуха. Катализатор содержит,мас,%фнитрат меди 0,3-5; СН,С(О)ОН 60-96;Н О 0,5-10; вода до 100, Цианид водорода содержит в отходах коксохимического производства, что позволяетобеспечить их квалиФицированное использование. Также достигается снижение индукционного периода в 2,5 раза (до 2-4 мин)и соответственно времени синтеза в 1,5-1,7 раза при достижении высокой чистоты целевогооксамида. 1 табл.держит,Х: с 27,2, Н 4,6 М 31,6 (рассчитано, %; С 27,3; Н 4,6;3,8). Содержание основного вещества в продукте 99,6%, содержание 5 меди 0,04%.П р и м е р 2, В реактор по примеру 1 загружают 2,5 л катализато- ра - 5%-ного раствора Гц(МО 1 3 Н О3 2 в 90%-ной уксусной кислоте с добав О кой 0,5% Н О , При помощи центробежного насоса устанавливают циркуляцию раствора 8 л/мин. В нижнюю часть реактора подают кислород со скоростью 4,5 10л/мин и гяэо вую смесь, содержащую 1% Н Я, со скоростью 4,5 1 Ол/мин. Кристаллы окса- мида непрерывно отделяют от раствора катализатора на Фильтре иа полипропиленовой ткани ПТФ, 20В таблице (примеры 1 - 12) предсуавлены результаты осуществления синтеза оксамида на основе коксохимического цианида водорода в условиях периодического и непрерывного25 режимов,Экспериментальные данные показываютчто использование в качестве катализатора растворов, содержащих менее0,5% пероксида водорода (пример 5),из-эа снижения скорости регенерацииприводит к загрязнению целевого продукта сульФидом меди, а также увеличению времени синтеза и индукционного периода, предшествующего образованию кристаллов оксамида из пересыщенного раствора,Вводить в катализатор более 10% пероксида водорода нецелесообразно из-за увеличения продолжительности синтеза (пример 4), Осуществление процесса при температурах ниже 50 фС 45 способствует загрязнению целевого продукта сульФидом меди, увеличению продолжительности синтеза и индукционного периода (пример 8), При тем- пературах выше 90 С проводить про" цесс нецелесообразно из-эа значительных потерь основных компонентов катализаторов (воды и уксусной кислоты) в результате их испарения (при100 С и давлении 1 ат дав 55 ление паров над раствором катали заторов достигает 0,71 ат, при 1 112 Сраствор катализации кипит) (примеры 2-7),Использование в качестве катализатора растворов, содержащих более5% Сц(ЫО)., приводит к потерям ка -тализатора из-эа адсорбции нитратамеди поверхйостью оксямидя ,пример 121.Синтез оксямида и растворе катализатора, содержащем менее 0,3%Сц(МО), требует значительного времени и протекает с большим индукционным периодом (пример 11).Использование в качестве катализатора растворов, содержащих менее 60%НОАС (пример 9), приводит к увеличению продолжительности синтеза и загрязнению целевого продукта примесямиСцЯ иэ-за низкой скорости регенерации последнего.Проведение синтеза в растворах,содержащих более 96% уксусной кислоты (НОАС), приводит к низкому выходуцелевого продукта и требует значительного времени иэ-за деФицита воды напроведение скорости имитирующей стадии - гидролиза промежуточного продукта - дициана (пример 10)Таким образом поставленная цельможет быть достк нута только в интервале параметров, укаэанных в Формулеизобретения.После разделения диоксида углерода, водяного пара и сульФида водорода,используемого на коксохимических заводах в производстве серы или сернойкислоты, образуется газовая смесь,содержащая 95 99% НСМу 3% Н Я. Дальнейшая тонкая очистка от Н Я затруднительна.Получение оксамида из цианида водорода - отхода коксохимического производства, содержащего 1-3 об,% Н Я,выделение которого представляет слож-.ную техническую задачу, в условиях известного способа неизбежно приводитк потере активности катализатора врезультате осаждения нерастворимых вкаталитическом растворе сульФидовмеди (11), магния (11), никеля (11),железа (111) и тяллия (ГЛ и загрязнению ими целевого продукта,1Образующиеся по реакции (1) пересыщенные растворы (СОИН ) достаточно устойчивы и индукционный период,предшествующий образованию кристаллов оксамида н условиях известногоспособа, составляет 5-10 мин. Этотребует необоснованно завышенного515112 (н 1,15-1,1 раза) времени пребывания раствора в реакторе и, как следствие, увеличения его объема, что приводит к кристаллизации оксамида в трубопро 5 водах и их закупорке и не обеспечивает плавного протекания процесса.Введение в катализатор,5-10% пероксида водорода приводит к получению чистого (не содержащего примесей 10 СцЯ) оксамида и длительному сохранению высокой активности катализатора, снижению времени синтеза оксамида в 1,5-1,У раза в сравнении с данными прототипа, снижению индукционного периода, предшествующего образованию кристаллов оксамида из пересыщенных растворов, в 2,5 раза.Установлено, что добавки пероксида водорода не только ускоряют процесс регенерации катализатора,но ,и снижают время образования окса- мида в сравнении с данными известного способа.В предлагаемом способе получения25 оксамида из цианида водорода - отхода коксохимического проиэводства - из-эа образования на первых стадиях процесса мельчайжих зародыжей сульФида меди, выполняющих роль центров кристаллизации оксамида, индукционный период удалось снизить в 2,5 раза до 2-4 мин. Таким образом, реализация предлагаемого способа позволяет перерабатывать в оксамид цианид водорода из отходов коксохимического производства, снизить в 1,5-1, раза ъндукционный период, предшествующий образованию кристаллического окса- мида.формула изобретенияСпособ получения оксамида из газообразного цианида водорода, включающий совмещенное оксиление - гидролиз цианида водорода в растворе катализатора, содержащего нитраты меди, уксусную кислоту и воду, при 50-90 С и при использовании кислорода воздуха в качестве окислителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, используют цианид водорода, содержащийся в отходе коксохимического производства, включающий 1-3 об.% сульфида водорода, а в раствор катализатора дополнительно вводят пероксид водорода при следующем соотношении компонентов, мас,%:Нитрат меди 0,3-5,0 Уксусная кислота 60-96 Пероксид водорода 0,5-10,0 Вода Остальноеа о О И Ю И о с И о 1 1Р 1Еа Ф д ФЕР вх е ОДР юхо Оъ О 1 о О О в г Ф д до Р Ф , Б с с Ж О О О Ох Е а Р Рс О о О 1 о чг о и м СЧ О е с 1 СО д дР п 1 СРо о ы а Р Р О т о Р Д Р Х 1Е О сч ЧО о СО Ю о о О оСЧцо лО С И о И о И о И с И о с о И о с со оО СО О о л И сЧо о л гс о оИ 1 о л о О г о л о л о л 1 1 1Ва 1 Ф Е1 1 1 31 даФ РО дЭдРО Р Р а Ф Р а ВР Р РВД х е р, РДФ хЕц Х Ов Р О 41 Р Х 1 о Ф а х в а Ф Ф аХадФ ЕО Уи Е дО,ЕаОСЕФФОгдда Е1 Е 5 2 ю 3 с" о а аЯ д х О,О н д Р д гг м 1