Способ получения диметилвинилкарбинола

(в) ЯУ (и) 1476834 А 1 (Я) СО 7 сззОгя СО 7 сгд 17СО 7 С 23 44 С 07 С 31 08 ПАТЕНТНОЕГОСПАТЕНТ ССС ГОСУДАРСТВЕНН ВЕДОМСТВО ССС БРЕТЕНИ Т(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВКАРБИЯОЛА(67) Изобретение относится к непредельтам, в частноаи к получению диметилвииола который находит применение привитаминов и душистых веществ. Цель -ние выхода целевого продукта Полученидут гидрированием диметилэтинилкарбинде метанола при комнатной температсутствии предварительно восставновленннитного катализатора, содержащего икачестве последнего используют компледия с гепевым низкоосновным поливини 1 ым анионитом - т - СН СНастистановл зе К.М.; основныстирол м высра ИНИЛ ным спир- нилкарбиполученииувеличее его веола в среуре в приого аниоалладий. Вкс палла- лпиридиноСН -СН гН - й(СН )лго водородом, содержащего 0,1 - 0,5ладия. Способ позволяет увеличить выго продукта до 95 - 100% (против 82%способе). Э табл. с%. пат целевзвестн ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ОПИСАН И К АВТОРСКОМУ СВИ и водородом или макролорисанионитом на основе сополии дивинилбензолаИзобретение относится к усовершенствованному способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ, 5Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.П р и м е р 1, Получение катализаторов,10 лв-и-вп СНвсн О 15Для приготовления катализатора используют гелевый низкоосновной пол и винилпиридиновый анионит полимеризационного типа марки АНи макропористый высокоосновный полиаминный 20 анионит на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом марки АВ-2 П, характеристики которых приводятся ниже:АНАВ-2 П25 Количество сшив,агента (ДВБ),8Поверхность, м /г 0,1СОЕ по 0,1 н,НС 1,мг,экв/г 6,32 3,401 г Исходного анионита, предварительно переведенного в ОН-форму, обрабатывают соответствующим количеством (1:2,5;5мл) 0,01 М метанольного раствора Ма 2 РОС 14.По завершении сорбции палладия (2-10мин) палладийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе, Содержание палладия в образцах 0,1;0,25;0,5мас.о , При выборе оптимальноо содержания палладия в катализаторах руководствовались следующими соображениями: 40образцы с содержанием палладия 0,5 ообнаружили пониженную селективность поДМВК (92 - 950 ); с другой стороны, при использовании катализаторов, содержащихменее 0,1 оРд, время реакции было значительным (60 мин).При использовании катализатора АН 25-Рб необходима его предварительная активация путем обработки метанольнымраствором КаВН 4 в атмосфере водорода 50(соотношение МаВН 4-Рб 10:1), Для катализатора АВ.2 П-Рд дополнительной активации йаВН 4 не требуется.Процесс гидрирования ведут при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода в среде метанола. В ходегидрирования потерь палладия не наблюдается,Катализаторы получают следующим образом. 210 К 0,5 г набухшего в метаноле анионита АН(ОН-форма) приливают 0,5 мл 0,01 М метанольного раствора Ма 2 РбС 14, После полного обесцвечивания раствора паллэдийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе, Содержание Рб в анионите 0,1 мас, , Аналогичным образом получают образцы катализаторов АН-Рд с содержанием Рб 0,25 и 0,5 мас.и АВ- 2 П-Рб с содержанием Рд 0,1;0.25;0,5 мас. ,П р и м е р 2, Катализатор, приготовленный по примеру 1, вносят в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и добавляют 0,014 г йаВН 4, Катализатор приобретает темно-коричневый цвет. Через 15 мин в раствор вводят 0,2 мл (2,10 моль)-з ДМЭК, Время реакции 47 мин, выход ДМВК 100 о .П р и м е р ы 3 и 4 проводят аналогично примеру 2 (табл,1).П р и м е р 5. Катализатор АВ-2 П-РО, приготовленный по примеру 1 (содержание Рб 0,1 ), помещают в реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку. Через 10 мин катализатор приобретает серо-коричневый цвет. Спустя еще 10 мин вводят 0,2 мл (2 10 моль) ДМЭК, Время реакции 35 мин, выход ДМВК 98 ,П р и м е р ы 6 и 7 проводят аналогично примеру 5 (табл,1).. Гидрирование ДМЭК на энионитных комплексах палладия (Т 20 С, Рн 2 0,1 МПа, рас гворитель метанол),Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа (Т = 20 О, Рн 2 = 0,1 МПа) дана в табл,2,П р и м е р 8,2,5 г Катализатора АВ- 2 П (содержание Рб - 0,25 мас.загружают в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 50 г метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку, Через 20 мин вводят 5,0 мл (4,31 г) ДМЭК. Время реакции 15 мин, выход ДМВК 100%. Катализат переносят в перегонную колбу с дефлегматором и отгоняют растворитель метанол (Ткип 64 С). Выход ДМВК 4,2 г (98/)П р и м е р 9 (сравнительный), Проводят по примеру 1, используя в качестве растворителя Н 20, Время реакции 80 мин, выход ДМВК 100 о , Катализат переносят в перегонную колбу и нагревают, При 84,5 - 86 С отгоняют фракцию в количестве 6 мл, содержащую около 75% ДМВК и 25 Н 20. После осушки с помощью безводного СаС 12 выход ДМВК составляет 3,5 г (82 ),Полимерные носители - иониты - обладают значительной механической прочно1476834 Таблица 1 Таблица 2 нионит егИгп А -Н17- 2 П Таблица стью, что позволяет проводить процесс гидрирования в течение нескольких циклов, причем катализат отделяется от катализатора простой декантацией (ионообменные смолы имеют вид сферических гранул),Результаты по многократному использованию катализатора АН-Рб приводятся в табл.З,При повторном использовании ионитных катализаторов заметной погери активности и селективности не происходит,Таким образом, предложенный способпозволяет увеличить выход целевого продукта до 95 в 1 против 82; в известномспособе,5-ЙСН )э ээ вос Составитель М. МеркуловаТехред М.Моргентал КорректоР О, Кравцова Редактор 1 ираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 3192 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛЯ гидрированием диметилзтинилкарбинола в среде спирта при комнатной температуре в присутствии предварительно. восстановленного анионитного катализатора, содержащего палладий, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве спирта используют метанол, а в качестве анионитного катализатора - комплекс палладия с гелевым низкоосновным. оливинилпиридиновым анионитом АНформул й восстановленного йаВН 4 и водородом или макропористым высокоосновным анионитом на основе сополимера стирола и дивинилбензола АВ-2 П формулы 15 становленного водородом содержащий0,1 - 0,5 мас.3 палладия.