Способ получения меченных тритием органических соединений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЧЕННЫХ ТРИТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ обработкой исходного соединения тритием, отличающийся тем, что, с целью увеличения удельной радиоактивности целевых продуктов и упрощения процесса, исходное соединение предварительно наносят равномерным слоем на мембрану из палладия.

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения меченных тритием органических соединений.
Целью изобретения является увеличение удельной радиоактивности целевых продуктов и упрощение процесса.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
П р и м е р 1. Получение тимина - [³H] . Палладиевую мембрану (Pd 99,9% ) толщиной 0,1 мм и площадью 3 см² прокаливают при 650^оС 1 ч в водороде, 1 ч в кислороде и 1 ч в вакууме 10^-6 мм рт. ст. На мембрану наносят 50 мкл раствора тимина (0,5 г/л), подсушивают феном, одновременно растирая раствор иглой по всей поверхности мембраны, чтобы получился равномерный сухой слой. Затем мембрану помещают в стеклянный сосуд объемом 6 см³, откачивают до форвакуума, заполняют тритием до давления 10 мм рт. ст. и выдерживают 1 ч при 20^оС. Полученный продукт для удаления "лабильного" трития два раза растворяют в воде и выпаривают на вакуумном испарителе, затем разделяют хроматографически на тонком слое целлюлозы - F в системе трет-бутанол-метилэтилкетон- вода-гидроокись аммония (40: 30: 20: 10). Полученный тимин - [³H] в количестве 0,19 мкмоль имеет удельную радиоактивность 0,15 Ки/ммоль (0,005 ТБк/моль). Химический выход 95% .
П р и м е р 2. Получение тимина - [³H] . Выполняют процедуру, описанную в примере 1, но стеклянный сосуд с мембраной заполняют тритием до давления 150 мм рт. ст. Полученный тимин - [³H] в количестве 0,11 мкмоль имеет удельную радиоактивность 3 Ки/ммоль (0,11 ТБк/ммоль). Химический выход 55% .
П р и м е р 3. Получение тимина - [³H] . Выполняют процедуру, описанную в примере 1, но стеклянный сосуд о мембраной заполняют тритием до давления 250 мм рт. ст. Полученный тимин - [³H] в количестве 0,08 мкмоль имеет удельную радиоактивность 4,6 Ки/ммоль (0,16 ТБк/ммоль). Химический выход 40% .
П р и м е р 4. Получение -аланина - [³H] . Палладиевую мембрану подвергают прокаливанию, описанному в примере 1. На мембрану наносят 0,2 ммкмоль -аланина в виде равномерной сухой пленки. Мембрану помещают в сосуд объемом 6 см³, откачивают до форвакуума, заполняют тритием до 150 мм рт. ст. и выдерживают 1 ч при 20^оС. Полученное вещество два раза выпаривают на вакуумном испарителе и разделяют хроматографически на пластине Silufol в системе вода - этанол (1: 1). Полученный -аланин - [³H] (0,18 мкмоль) имеет удельную радиоактивность 0,4 Ки/ммоль (0,015 ТБк/ммоль). Химический выход 90% .
П р и м е р 5. Получение рибозы - [³H] . Палладиевую мембрану подвергают прокаливанию, описанному в примере 1. На мембрану наносят 0,2 мкмоль D-рибозы в виде равномерной сухой пленки. Мембрану помещают в сосуд объемом 6 см³, откачивают до форвакуума, заполняют тритием до 210 мм рт. ст. и выдерживают 1 ч при 20^оС. Полученное вещество два раза выпаривают в вакуумном испарителе и разделяют хроматографически на пластинке Silufol в системе н-бутанол-уксусная кислота-диэтиловый эфир-вода (9: 6: 3: 1). Полученная рибоза - [³H] (0,16 мкмоль) имеет удельную радиоактивность 2,7 Ки/ммоль (0,1 ТБк/ммоль). Химический выход 80% .
П р и м е р 6. Получение глицина - [³H] . Палладиевую мембрану (Pd 99,9% ) толщиной 0,1 мм и площадью 3 см² прокаливают при 650^оС 1 ч в кислороде, 0,5 ч в форвакууме 10^-1 мм рт. ст. и охлаждают в форвакууме до температуры 20^оС. На мембрану наносят 50 мкл водного раствора глицина (4 ммоль/л), подсушивают феном, одновременно растирая раствор по всей поверхности мембраны. Затем мембрану помещают в стеклянный сосуд объемом 6 см², откачивают до форвакуума, заполняют тритием до давления 10 мм рт. ст. и выдерживают 15 мин при 20^оС. Полученный продукт для удаления "лабильного" трития дважды растворяют в воде и выпаривают на вакуумном испарителе. Затем очищают методом тонкослойной хроматографии на пластинке Silufol в системе н-бутанол-ледяная уксусная кислота-вода (80: 20: 20 мл). Полученный глицин - [³H] в количестве 0,13 мкмоль имеет удельную радиоактивность 0,70 Ки/ммоль (0,026 ТБк/ммоль). Химический выход 67% .
П р и м е р 7. Получение лизина - [³H] . Выполняют процедуру, описанную в примере 1, но на мембрану наносят не глицин, а L-лизин (0,2 ммкмоль). Полученный лизин - [³H] в количестве 0,167 мкмоль имеет удельную радиоактивность 0,51 Ки/ммоль (0,019 ТБк/ммоль). Химический выход 83% .
П р и м е р 8. Получение валина - [³H] . Выполняют процедуру, описанную в примере 1, но на мембрану наносят не глицин, а L-валин (0,2 мкмоль). Полученный валин - [³H] в количестве 0,06 мкмоль имеет удельную радиоактивность 1,7 Ки/ммоль (0,063 ТБк/ммоль). Химический выход 30% .
П р и м е р 9. Получение лейцина - [³H] . Выполняют процедуру, описанную в примере 1, но на мембрану наносят не глицин, а DL-лейцин (0,2 мкмоль). Полученный лейцин - [³H] в количестве 0,16 мкмоль имеет удельную радиоактивность 0,70 мк Ки/ммоль (0,026 ТБк/ммоль). Химический выход 80% .
П р и м е р 10. Получение урацила - [³H] . Палладиевую мембрану подвергают прокаливанию, описанному в примере 1. На мембрану наносят 0,2 мкмоль 5-бромурацила по методике, описанной в примере 1. Мембрану помещают в стеклянный сосуд объемом 6 см³, откачивают до форвакуума, заполняют тритием до давления 10 мм рт. ст. и выдерживают 15 мин при 20^оС. Полученное вещество дважды растворяют в воде и выпаривают на вакуумном испарителе. Затем очищают методом тонкослойной хроматографии на пластине целлюлозы-F в системе трет-бутанол-метилэтилкетон-вода- гидроокись аммония (40: 30: 20: 10 мл). Полученный урацил - [³H] в количестве 0,056 мкмоль имеет удельную радиоактивность 15 Ки/ммоль (0,55 ТБк/ммоль). Химический выход 28% . (56) Шишков А. В. , Нейман Л. А. , Смоляков В. С. Успехи химии, т. 53, вып. 7. , 1125-1151.
Нейман Л. А. , Смоляков В. С. , Антропова Л. П. В сб. Органические соединения, меченные радиоактивными изотопами. М. : ЦНИИатоминформ, 1982, с. 33-42.