Способ получения хлоргидринов

(51)4 С 07 С 31 36 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРИНОВ(57) Изобретение относится кгалоидзамещенным спиртам, в частности кполучению хлоргидринов (ХГ), Цельупрощение процесса, снижение расходных норм хлора и ликвидации сточных вод. Получение ХГ ведут иэ непредельного углеводорода и хлора припостоянной электрохимической обработке кислого циркулирующего раствора (КЦР) ХГ с непрерывными подводомреагентов, сепарацией и удалениемобразующихся продуктов в виде органической фазы. В качестве источникахлора в КЦР используют НС 1 или хлорид щелочного металла. Способ обеспечивает упрощение процесса за счетобразования концентрированных растворов ХГ, полной утилизации ионовхлора и ликвидации сточных вод.1 э,п. ф-лы, 1 ил.Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияхлоргидринов, важных продуктов органического синтеза.Цель изобретения - упрощение процесса, снижение расходных норм иликвидации сточных вод, которая достигается постоянной электрохимической обработкой циркулирующего водного раствора дихлоргидрина и непрерывной сепарацией и удалением образующегося продукта в виде органическойфазы, В качестве источника хлора используют хлорид водорода или хлоридщелочного металла,На чертеже приведена схема установки, реализующей предлагаемый способ,установка включает систему цирку Оляции кислого раствора с насосамициркуляции Ри Р, выполняющимитакже роль смесителей, системы сепарации газа и жидкости Фводной иорганической фазы Х, бездиафрагменный электролизер с оксидными рутениевотитановыми анодами и титановыми катодами, а также холодильники Т-З,Ти Тдля поддержания заданнойВтемпературы, 30Пр и м е р 1. Процесс осуществляют на циркуляционной установке, включающей насосы-смесители Ри Р,системы сепарации газ-жидкость Ф и жидкость-жидкость Х, бездиафраг 35менный электролизер с оксидными рутениевотитановыми анодами и титановыми катодами Э-б, холодильники Т Ти Ти ротаметры 1 и 2,Предварительно приготовленный вколичестве 4 л насыщенный по дихлоргидрину глицерина (ДХГГ) водный раствор с содержанием НС 1 3,55 г/л загружают в циркуляционный контур.Включают в работу насосы Ри Р 45и организуют циркуляцию раствора поконтуру: Р- 9 Тв Хв Р- 10 - Т- +Э-б - Ф- Рсо скоростью 200 л/ч, Включают электролизер (нагрузка 73 А напряжение 4 В)50и подают аллилхлорид со скоростью183,5 г/ч, хлор (С 1 ) 68,5 г/ч и воду 54,1 г/ч, Температура в контуре20 С, Из сепаратора Хпостоянно соскоростью 295,1 г/ч отбирают органическую фазу, содержащую, мас,%: ал 55лилхлорид (АХ) 11,08; эпихлоргидрин(ЭХГ) 0,3; трихлорпропан (ТХП) 3,22;ДХГГ 80,25; хлорэфиры (ХЭ) 2,37; неидентифицированная органика (ЕХ)278, Выход ДХГГ на превращенныйАХ 88 .,П р и м е р 2, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, загружаяв циркуляционный контур насыщенныйраствор ДХГГ, содержащий 1 О г/л НС 1,Вместо С 1 в систему подают 20 -ныйводный раствор НС 1 (216 г/ч). Припогрузке на электролизер 57 А и напряжении 3,4 В, Скорость подачи АХсоставляет 56 г/ч. Подачу воды осуществляют иэ расчета поддержания постоянного объема реакционной смеси вциркуляционном контуре, Температура .циркулирующей реакционной смеси 15 С.Из сепаратора Хсо скоростью93,42 г/час отбирают органическую фазу состава, мас,: АХ 7,11; ЭХГ 0,33;ТХП 4,8; ДХГГ 84,58; ХЭ 0,28; ЕХ 0,28.Выход ДХГГ 89,7 ,П р и м е р 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, загружаяв циркуляционный контур насыщенныйраствор ДХГГ, содержащий 10 г/л НС 1.Вместо С 1 в систему подают хлориднатрия со скоростью 85,8 г/ч при нагрузке на электролизер 65 А и напряжении 3,8 В. Температура циркулирующей реакционной смеси 15-17 С. Подача АХ 70,2 г/ч. Из сепаратора Х со скоростью 112 г/ч отбирают органическую фазу состава, мас, .:АХ 12,09; ЭХГ 0,64; ТХП 518; ДХГГ80,05; ХЭ 0,3; ЕХ 1,74. Выход ДХГГ89 .П р и м е р 4, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, загружаяв циркуляционный контур 4,0 л насыщенного по стиролхлоргидрину водного раствора с содержанием НС 1 3,55 г/л.В течение всего опыта в систему подают НС 1 67,5 г/ч; стирол 99 г/ч иводу для поддержания постоянногообъема реакционной смеси, Нагрузкаиа электролизер 70 А, напряжение3,9 В, Температура 20-23 С, Из сепаратора Хсо скоростью 99,2 г/ч отбирают органическую фазу состава,мас,: стирол 1,26; стиролхлоргидрин 94,71; дихлорстирол 2,12; ЕХ 1,91,Выход стиролхлоргидрина 64 ,П р и м е р 5, Процесс осуществляют аналогично примеру 1, загружаяв циркуляционный контур 4 л насыщенного по пропиленхлоргидрину водногораствора с содержанием НС 1 10 г/л.В течение всего опыта в систему подака НИИПИ Го по дел 13035, Моск4/ ушская на оизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород Проектная,з 13 ют пропилеи - 33,3 г/ч; хлорид натрия 91,3 г/ч и воду для поддержания постоянного объема реакционной смеси. Нагрузка на электролизер 72 А при напряжении 4 В, Температура 20 о22 С. Иэ сепаратора Хсо скоростью 34 г/ч отбирают органическую фазу, содержащую, мас.7.: пропилеи 1,57; пропиленхлоргидрин 93,64; дихлорпропан 2,97; ЕХ 1,82. Выход пропиленхлоргидрина 437.Предлагаемый способ позволяет упростить процесс вследствие получения концентрированных растворов хлоргидринов, полной утилизации ионов хлора и ликвидации сточных вод. ф о р м у л а и э о б р е т е н и я1. Способ получения хлоргидринов взаимодействием непредельного угле 48331 4водорода и хлора в кислом циркулирующем растворе хлоргидринов с непрерывным подводом реагентов и отводомобразующихся продуктов, о т л и ч а - 5ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, снижения расходныхнорм хлора и ликвидации сточных вод,процесс ведут при постоянной электрохимической обработке кислого циркулирующего раствора и непрерывнойсепарации и удалении образующихсяпродуктов в виде органической фазы. 2, СпособпоЪ. 1, отлича - ю щ и й с я тем, что в качестве источника хлора в циркулирующем кислом растворе используют хлорид водорода или хлорид щелочного металла,