Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 1191 111) 504 С БРЕТЕНИЯ САНИ ЛЬСТВУ 21) 3806791/23-022) 06.098446) 15,08,87. Бюл71) Кемеровскийавод72) Э.А.ПинаеваГ.С.Аронов53) 547.673,5 (О У 30нилинокрасочнь(5 6) Технологический регламент У 161 производства 4-бром-метилан-,ахинона, 03.07.81.Авторское свидетельство СССР910580, кл. С 07 С 97/24, 1982.Патент США У 3530151,С 07 С 97/24, 1971. 4-БРОМ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ТИЛАМИНОАНТРАХИНОН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИ(57) Изобретение относится к замещенным антрахинонам, в частности к получению 4-бром-метиламиноантрахинона (БМА), который применяется в синтезе красителей полизфиров в массе - коричневого 2 К и органического фиолетового 2 К. Цель - упрощение процесса и повьпшение качества БМА. Получение его ведут бромированием бромом 1- метиламиноантрахинона (МАХ) в среде метанола (МТ) при массовом соотношении МАХ и МТ 1:(4-8)причем лучше МАХ использовать в виде суспензии в МТ. Способ обеспечивает снижение энергозатрат и расхода сырья при достижении выхода БМА до 96,5 Х с тпл.о190 - 194 С,. Использование БМА в синтезе красителей дает их высокое ка.чество. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.13301Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4- бром-метиламиноантрахинона формулы1 ИС 3 О ВГкоторый является исходным веществомв синтезе красителей полиэфиров вмасле - коричневого 2 К и органического фиолетового 2 К,Цель изобретения - упрощение процесса при сохранении выхода и качества целевого продукта,П р и м е р 1. К раствору 3,9 мл(0,075 г/моль) брома в 72 мп метилового спирта при перемешивании быстро прибавляют 14,4 г (0,06 г/моль)1-метиламиноантрахинона. Размешиваюто1 ч при 20-25 С. Контроль осуществляют методом тонкослойной хроматографии (пробу реакционной массы растворяют в хлороформе, наносят на плас.тинку силуфола, Размывают в камерегексан - пиридин 5:1). Нерореагировавший бром разрушают добавлением77-ного раствора сульфита натрия,нейтрализуют реакционную массу 1 ОЕным раствором едкого натра до РН 7,фильтруют, промывают водой, сушат при95-100 С,Получают 18,5 г 4-бром-метиламиноантрахинона, выход 96,5% от теоретического; т,пл, 190-194 С, Проверка качества 4-бром-метиламиноантрахинона синтезом красителя далаорганический Фиолетовый 2 К для полиэфиров, соответствующий импортномуобразцу "Ваксалина рубинового В"Фирмы Ай-Си-Ай,П р и м е р 2. Суспензию 14,4 г(0,06 г/моль) 1-метиламиноантрахинона в 72 мп метилового спиРта при перемешивании быстро приливают к раствору 3,9 мл (0,075 г/моль) брома в72 мл метилового спирта. Синтез ведут как в примере 1, Получают в среднем 18 5 г 4-бром-метиламиноантраЭ 50хинона, что соответствует выходу96,5 Я, т,пп, 190-194 С.Полученные результаты бромированияпри различных массовых соотношениях 29 2 1-метиламиноантрахинона н метилового спирта сведены в табл,1В табл,2 представлены результаты анализа 4-бром-метиламнноантрахинона методом ГЖК (хроматограф Цвет, М 104)Предлагаемый способ получения 4- бром-метиламиноантрахинона позволяет интенсифицировать и упростить процесс, снизить сырьевые и энергетические затраты при повышении качест ва.Данные по бромированию других нерастворимых в воде аминопроизводных антрахинона в условиях предлагаемого способа получения 4-бром-метиламиноантрахинона сведены в табл.3.В табл,3 приняты следующие содержания:1-маа-метиламиноантрахинон; 2,4-дибр.-1-маа,4-дибром- метиламиноантрахинон; 2,4-дибр-аа,4-дибром-аминоантрахинон; 4-бром-аабром-аминоантрахинон,Таким образом, эффект загрузки бромируемого вещества на раствор брома в метиловом спирте в условиях бромирования 1-метиламиноантрахинона для перечисленных аминопроизводных антрахинона отсутствует и только такой порядок бромирования повышает качество целевого продукта.Формула изобретения1. Способ получения 4-бромметиламиноантрахинона бромированием1-метиламиноантрахинона бромом в среде метилового спирта с последующим Фильтрованием и промываниемводой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса иповышения качества целевого продукта,1 в метилантрахинон добавляют к раствору брома в метиловом спирте при массовом соотношении 1-метилантрахинона и метилового спирта 1:41:8.2. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что 1-метиламиноантрахинон загружают в виде суспензии в метиловом спирте,(на силуфоле) анализа продуктабромирования ТемпеБромируемое вещество% Масса сильно густеет, мешалка останавливается Масса густеет. 96,50 96,50 97,92 96,42 96,25% Реакционная масса густая Температураплавлео ния, С (в пределах) 190-194 190-194 178-187 178-187 190-194 90-94133 О 129 Таблица 3 Содерканне примесей, 2 Содерианне Температураплавт Условия бронирования Выкод Суммапримесей 4-бром 1-аа 2,4 днбр. --1-аа 24-Либр.-1-маа Антрахннон 1-Наа ленин, С 18182 В серной кислоте,по рагламенту (базовый объект) 8880 0,50 3,30 6,70 0,67 0,03 11,20 91,90 184185 В метиленхлорндеаналог) 5,00 1,60 О,О 13,15 97,50 0,20 6,25 86,85 189190 89,06 В метилозои спиртес нитробензолом(прототип) 4,23 0,70 5,40 0,94 90,55 В метилонои спиртепо предлагаемомуспособу 1,29 0,54 96,97 193 О, 13 1,96 9650 198"198,5 99,30 0,11 0,61 П р и и е ч а н н е При анализе на ГВХ сравнение велось с очищенным образцом, имеющимьт,пл, 199 С н выписывающем одни пик на хроматограмме,Составитель Л.ИоффеТехред В.Кадар Корректор Л,Патай Редактор Н,Киштулинец Заказ 3537/25 Тираж 371 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и. открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 Хромвтографическн чистое вещество, полученное иногохратной перекристал" ливадией из днхлор зтана и иетипей-хлорида оснон"йоговещества, Е