Катализатор для получения линейных углеводородов

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК сО 4/78 О д НЫЙ КОМИТЕТ РЕТЕНИЙ И ОТ ГОСУДАРСТВ ПО ДЕЛАМ И ИЙ РЕТЕНИ ОПИСАН ПАТЕНТУи Клаус Кора 06, кл. 12 и У 151274 к. 1978. к 982.НИЯ ЛИНЕ ся каталитити состава к ения лине(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ(57) Изобретение касаетческой химии, в частностализатора (КТ) для пол 95995 АЗ ных углеводородов (ЛУ) со средней мол,м. 725-840, имеющих плотность 0,912-0,96 г/см , температуру эатверз девания 100,5-102 С, точку каплепадения 113-122 С, точку текучести 113,5- 121,5 С и т.пл. 94-117 С, из синтез- газа. Для повышения селективности КТ в него вводят дополнительную добавку. В состав КТ входят компоненты в следующем соотношении, мас.ч.; оксид железа (в пересчете на железо) 100, оксид калия 3-8, оксид меди 5-7,5, иоксид кремния 15-30 и добавка диоксида титана 7-9. Испытания КТ для получения ЛУ указанного качества показывают, что он обеспечивает селективность в процесса 70,6-89,3 Х (в пересчете на конверсию окиси углерода) против 45 и 123 в случае использования известного катализатора, содержащего оксиды железа, меди, калий и ЖО. 2 табл,12959Изобретение относится к катализатору для получения линейных углеводородов, в частности к катализатору для получения линейных углевОдородов со средней мол. массой 725-840;Цель изобретения - увеличение селективностн катализатора в отношении образования линейных углеводородов эа счет содержания дополнительного компонента при определенном соотноше- Ю нии с другими компонентами.Предлагаемый катализатор получают следующим образом.П р и м е р 1. 4078 г Ре(ИО ) 9 Н,О и 107 г Сц(Ю )ЗН 0 раство ряют в 11 л воды, нагревают до 00 С и в течение 2 мин подают в кипящий раствор карбоиата калия (11,5 мас,1 КСО), содержащий 225 мл раствора хлороксититана (250 г Т 1.0, /л), Получаемый продукт щкеет рН 6,9. Затем фильтруют и промывают водой температуры 65-75 С до достижения электропроводности промывной воды ниже ООМА. Отфильтрованный осадок последовательно смешивают с водой в соотношении 1:1 и с раствором силиката калия 150 г К,Бз.О (583 810 ) 500 мл Н О. Концентрированной азотной кислотой рН среды доводят до 6,9, нагревают до 85 С и снова фильтруют.Отфильтрованный осадок сущат при 50 С, Получаемый катализатор имеет следующий состав, мас,ч,: Ре 03 286 (в пересчете на 100 Ре); СцО 5 Т 1.0 7; БзО 15; К О 8.Приме р 2. 4078 Ре(О ) 9 Н О и 07 г Сц(ИО ) 3 Н О растворяют в 11 л воды, нагревают до 100 С и в течение 2 мин подают в кипящий раствор карбоната калия (1,5 мас.Х К СО ), содержащий 56,3 г окиси титана, Получаемый продукт имеет рН 6,9. Затем фильтруют и водой температуры 65-75 С промывают до достижения электропровод- ности промывной воды, равной 200 1 Б. Отфильтрованный осадок последовательно смешивают с водой в соотношении 1:1 и с раствором силиката калия 150 г К 81.0 (583 Б 10 )/500 мл НО, Концентрйрованной азотной кислотой рН среды доводят до 6,9, нагревают до 85 С и снова фильтруют. Затем отфильтрованный осадок сушат при 50 С. Получаемый катализатор имеет следующий состав, мас.ч,: Ре Оз 286 (в пересчете на 100 Ре); СцО 7,5; Т 10 8;810 18, КО 6. 95 2П р и м е р 3. 4078 г Ре(ИО ) 9 Н 0 и 107 г Сц(НО ) 3 НО растворяют в 1 л Н,О, нагревают до 100 С и в течение 2 мин подают в кипящий раствор соды (1,5 мас.Е Ма СО ), содержащий 225 мл раствора хлороксититана (250 г ТО, /4) Получаемый продукт имеет рН 6,9, Затем фильтруют и промывают водой температуры 65-75 С до достижения электропроводности промывной воды, равной 100 Б. Фильтрат последовательно смешивают с водой в соотношении 1: и с раствором силиката калия .250 г К Б 10 (587 Б 1.0 )/ /600 мл Н О 1. Концентрированной азот-, ной кислотой рН среды доводят до 6,9, нагревают до 85 С и снова фильтруют. Влажный отфильтрованный осадок сушат при 50 фС. Получаемый катализатор имеет следующий состав, мас.ч.: Ре 0 286 (в пересчете на 100 Ре); СцО 6,3; ТО. 8; Бз.О 30; КО 5.П р и м е р 4, 4078 г Ре(НО ) " 9 Н О и 107 г Сц(МО ) ЗН. О растворяют в 1 л НО, нагревают до 00 С и в течение 2 мнн подают в кипящий раствор соды (11,5 мас.7 Яа СО ),содержащий 225 мл хлороксититана (250 г ТьО /л ). Получаемый продукт имеет рН 1,9. Затем фильтруют и промывают водой температуры 65-75 С до достижения электропроводностн промывной воды, равной 150 цБ. Отфильтрованный осадок последовательно смешивают с водой в соотношении 1:1 и с раствором силиката калия (150 г КБдО, (587 БхО)/500 мл Н 03. Концентрированной азотной кислотой рН среды доводят до 6,9, нагревают до 85 С и снова фильтруют, Влажный отфильтрованный осадок сушат при 50 С. Получаемый катализатор имеет следующий состав, мас.ч.: Ре О 286 (в пересчете на 100 Ре); СцО 6,3 Т 109 Б 10 15; К О 3. Линейные углеводороды со средней мол. массой 725-840 из синтез-газа на катализаторах примеров 1-4 получают следующим примером,П р и м е р 5. Перед синтезом катализаторы, полученные по примерам 1-4, подвергают восстановлению водородом, который сверху вниз пропускают через катализатор. Нагрев до достижения температуры восстановления проводят в атмосфере водорода, Восстановление осуществляют в следующих условиях: продолжительность 1 ч; темпераТаблица Характеристика Опыт Катализатор примера 220 207 208 19520 20 21,4 20 Селективность в пересчете на конверсию окиси углерода, 7. 89,3 75, 70,6 76,9 Общий выход углеводородов 3 С , г/нм52,8 57,8 31,0 38,1 3 12959 тура 240 ОС; скорость подачи водорода 150 см/с - 650 об./об.ч.По окончании восстановления катализатор охлаждают до 160-170 С и водород подают под давлением 20 бар. Затем осуществляют циркуляцию газа: начинают подавать СО и Н , и катализатор медленно доводят до температуры синтеза. Получаемый жидкий продукт перерабатывают перегонкой. ОХарактеристика катализаторов в процессе конверсии синтез-газа представлена в табл. физико-химические параметры линейных углеводородов приведены в табл.2. П р и м е р 6 (сравнение). Повторяют пример 5, опыт А, с той разницей, что процесс проводят на катали заторе состава, мас.ч.: Ре О 286 (в пересчете на 100 Ре); СпО 5; К О 8 и ЗдО 22. При этом селективность относительно образования линейных углеводородов со средней мол. массой 725 составляет 457.,П р и м е р 7 (сравнение), Повторяют пример 5, опыт А, с той разницей, что процесс проводят на известном оксидном катализаторе состава, мас.ч.: Ре 25; Со 1,25; К 2 8.0 100. При этом селективность относительно Количество-катализатора, л Температура,С, измеренная в слоекатализатора Давление, бар Ъ Объемная скорость, об./об.ч.Объемное соотношение Хи соКонверсия (СО + Н ), 72 образования линейных углеводородов со средней мол. массой 725 составляет 127.Сравнение результатов опытов А-Г примера 5 и сравнительных примеров 6 и 7 свидетельствует о более высокой селективности предлагаемого катализатора. формула изобретения Катализатор для получения линейных углеводородов со средней мол. массой 725-840, имеющих плотность 0,912 Э0,96 г/см , точку затвердевания 100,5-102 фС, точку каплепадения 3- 122 С, точку текучести 113,5-121,5 С и точку плавления 94-117 С, иэ синтез-газа, содержащий оксиды железа, меди, калия и диоксид кремния, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения селективиости катализатора в отношении образования линейФ ных углеводородов, он дополнительно содержит диоксид титана при следующем содержании компонентов, мас,ч.;Оксид железа1295995 6Продолжение табл. 1 Характеристика Опыт А Б ВГ Выход, г/нм 39,4 39,2 227 31,7 линейных углеводородов (смесь парафинов и олеФинов С -С) бензиновая и дизельная Фракции метангазообразные углеводороды с С -С,9,8 4,0 6,2 10,1 1,5 1,4 2,8 2,0 ЗвЗ 8,8 4 фЗ Оф 2 ЯОтносительно образования линейных углеводородов селективность определяетсявыход линейных углеводородовпо уравнению С------------ -208,5 фконверсия (СО + Н )фи Зн2Указание "нмотносится к исходному синтез-газу,Таблица 2 Опыт Температура С , тока 94-111,5 100-115 плавления текучести каплепадення затвердеванияПлотность, г/см 0,94 0,96 Средняя мол. массаф% Определение осуществляют путем осмометрии. Составитель Т. БелослюдоваРедактор И. Дербак Техред Л.Олейник Корректор Л. Пилипенко 1Заказ 629/бЭ Тираж 511ВНИИПИ Государственнбго комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Производственно-полиграФическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Характеристика линейных углеводородов, получаемых впримере 5 121,5 122,0 , 100,5 0,912 115 ф 5 113,0 101,5 О,95 105-112114,5115,0102,0 98-117113,5114,0101,0