Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов

(51) 4 С 01 Ю 27/30 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРпо делАм изоБРетений иотнРытий(71) Институт коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского (72) Ф.М. Тулюпа и Т.М. Федчук (53) 543.257 (088.8)(56) Р. Дарст. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1972.Байулеску Г Кошофрец В. Применение ионоселективных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980, с. 112-114.(54) ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИИ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИТИОКАРБАМАТОВ(57) Изобретение относится к области потенциометрических методов анализа, в частности используется для контроля состава зидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промышленности, и мокет найти применение в определении концентрации дитиокарбаматовв технологических растворах при производстве этих веществ, а такае различных материалов, содержащих в своем составе дитиокарбаматы. Цельюпредлагаемого изобретения являетсяповышение селективности определенияактивности ионов дитиокарбаматов вприсутствии сульфидов и органическихсеросодерзащих соединений. Определение проводят с помощью ионоселективного электрода с мембраной на основеполивинилхлорндной матрицы и пластификатора, например дибутилфталата,которая содерзит в качестве электродно-активного вещества ионный ассоциат диэтилдитиокарбамата с катионом четвертичного аммониевого основания или с катионом пиридиниевогооснования. 2 табл.1276980 27,00 72,50 0,50 45 50 55 Изобретение относится к потенциометрическим способам анализа и может быть использовано для измерения активности ионов дитиокарбаматов с целью контроля состава жидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промьппленности при производстве дитиокарбаматов и различных материалов, в состав которых входят эти вещества.Цель изобретения - повышение селективности определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серо- содержащих органических соединений в водных растворах.Пример изготовления мембраны сос" тава, мас. :ПВХ (поливинилхлорид)ДБФ (дибутилфталат)ИА (ионный ассоциат) Для получения данной мембраны0,4000 + 0,0001 г ПВХ растворяли принагревании в 10 мл метилэтилкетона,добавляли в раствор 1,2920+0,0001 гДБ, доводили раствор до кипения ивносили 0,0080+0,0001 г триоктилметиламмоний бромида. После полногорастворения всех компонентов смесь-выливали в чашку Петри диаметром25 мм, После испарения растворителяна воздухе получали прозрачную пленку толщиной 1-2 мм,Из полученной пленки вырезали диск диаметром 6 мм и приклеивали на торец фторопластовой трубки, которая является корпусом электрода (клей - раствор ПВХ в метилэтилкетоне). Корпус электрода с мембраной заполняли 1,5 мл внутреннего раствора (10М раствора НаДЦК и 2 10 М НаВг) и помещали в него внутренний вспо.могательный бромсеребряный электрод. После этого полученный электрод опускали в стакан с 10 М раствором ИаДДК, В результате вымачивания мембраны в растворе диэтилдитиокарбамата натрия ионы ДДК" проникают в мембранную фазу и реагируют там с бромидом триоктилметиламмония, образуяионный ассоциат 1(С Н, )эСНИ(С Н) ИСЯЯ-диэтйлдитиокарбамат триоктилметиламмония, который и является электродно-активным веществом мембраны.Определение с использованием электрода проводили следующим образом,5 10 5 2 О 25 ЭО Э 5 4 О 3Предварительно готовили растворы с заданным значением рН, добавляя необходимое количество щелочи к Фталатному буферу (рН = 4,01). Далее в колбу на 25 мл помещали 2,5 мл 1,00 10М раствора ИаДЦК и доводили до метки соответствующим буферным раствором, После этого еще раэ контролировали значение рН и три раза подряд измеряли значение ЭДС данного раствора, тщательно промывая каждый раз водой мембрану ионоселективного электрода. По трем значениям ЭДС с помощью градуировочного графика Е = й (равв), построенного для 10 - 10М ИаДДК в среде фталатного буфера с добавкой ИаОН до рН = = 9,00, определяли три значения отрицательного логарифма активности ионов дитиокарбамата ра; .Учитывая значение ионной силы в каждом данном растворе и величину коэффициента активности иона ДДК , рассчитывали соответствующую концентрацию, Из трех значений концентрации определя" ли среднее и вычисляли относительную ошибку измерения.Аналогичным образом проводили изме"рения и для растворов дитиокарбаматов в присутствии сульфида натрия .Градуи" ровочный график для этого случая строили для 10- 10 М НаДДК в среде Фталатного буфера и 10- М Ма, Я при рН = 9,00. Так как сульфид-ион в слабокислой среде не существует, рабочая рН была выбрана начиная с рН = 7,5 до 13,5.В табл.1 показано влияние рН на точность определения дитиокарбамата в чистых растворах, в табл.2 - в присутствии 1,0010" М НаЯ. Интервал рН = 6,0 - 12,5 обеспечивает высокую точность определения дитиокарбаматов в чистых растворах и наиболее полное и точное их определение в смешанных растворах. При этом во всем интервале сохраняется высокая селективность и чувствительность мембранного ДЦК-электрода.Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить селективность определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серо- содержащих органических соединений в широком диапазоне рН, что дает возможность использовать его в широком классе промышленных растворов, содержащих соединения серы.1276980где Кк В. Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов, заключающийся в измерении ЭДС между индикаторным электродом и электродом сравнения о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих соединений, определение проводят в интервале рН 6,0-12,5, а в качестве индикаторного электрода используют ионоселективный электрод на основе ионных ассоциатов диэтил-дитиокарбамата с катионами четвертичных аммониевых оснований общей формулы 23,00-30,00 69,5-75,00 Таблица 1 Влияние величины рН на точность определения дитиокарбамата в чистых растворах ОтносиИаДДК, М тельнаяошибка рН найдено введено измерен 4,60 8 4,90 5,56 9,0 6,00 3,0 6,86 2,0 2,0 8,24 1,03 10 9,60 10 1,00 10 3,0 9,15 10,30 4,0 1,02 10 1, 10010 1,00 10 11, 12 12, 50 3,0 9,70 10 3,0 12,7613,20 1,00 10 1,00 10 9,40 10 9,20 10 6,08,0 4,8510 5,20 10 5,00 ф 10 5,00 10 6,0012,50 3,00 4,00 1,0010 9,60 109,70 1 О 6,0012,50 4,00 3,0(1) . К К Ы (С Н ) ИСЯ 8 1,00 101,00 101,00101,00 101,00101,00 10 1,30 10 2,5010 9,10 10 9,70 10 1,02 1 О 9,80 10 5 или с катионами пиридиниевых оснований общей формулы 11 Е С Н.И (С Н ) ИСЯЯ где. К = С 4 Нл, С 16 Н, С, Нзуумембрана которого имеет следующийсостав, мас.7:ПоливинилхлоридДибутилфталатИонный ассоциатобщей формулы 1или 11 0,25-2,001276980 Таблица 2 ДДК 2 ф Относительнаяошибка измерений, 7 РН найдено введено 3,0 7,500 3,0 8,63 9,45 3,0 10,10 11,35 12,50 12,80 13,50 4,0 6,5 9,0 4,0 7;50 3,0 12,50 7,50 3,00 12,50 Редактор В. КЬвтун Заказ 6660/36 Тирак 778 Подписное ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5