Состав мембраны ионоселективного электрода для определения активности ионов палладия в цианидных растворах

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИН 51) С 01 М 2,/30 ГОСУД ПО ДЕ САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ И АВТО У СВИДЕТ(71) Вильнюсский ордена ТрудовогоКрасного Знамени и ордена Дружбынародов государственный университетим.В.Капсукаса и Московский орденаЛенина и ордена Трудового КрасногоЗнамени химико-технологический СЕЛЕКЕНИЯ 1 АНИДН ноакиия точ им.Д.И.Мендее,0,10-4,46 (69,93-66,88Остальное палладияДибутилфталатПоливинилхлор тпеса 1 саго СЬетп.,1970, (прототип) институт (53) 531 (56) 1. тивными с, 283,2. Бс в 1 Р.К. сгойез з сопсепСг ч. 42, 1 т ВЕННЫИ НОМИТЕТ СССР ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИ(54) (5) СОСТАВ МЕМБРАНЫ ИОНО ТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛ АКТИВНОСТИ ИОНОВ ПАЛЛАДИЯ В Ц РАСТВОРАХ, включающий электро тивное вещество, о т л и ч а с я тем, что, с целью повыше ности и упрощения определения, в него дополнительно введено связующее, состоящее из поливинилхлорида и дибутилфталата, а в качестве электродноактивного вещества использован ион ный ассоциат тетрадецилфосфония с цианидным комплексом палладия при следующем соотношении компонентов, мас,Е:ИИзобретение относится к. методамФизико-химического анализа для непрерывного потекциометрического как;-.роля ионов в растворах и может бытьиспользовано в химической лромышлен"ности, при электролитическом и хиь 1 ическом осаждении металлов и сплавов,в аналитической химии и в практикенаучных исследований,Известен ряд мембранных иакоселективных эл ктродов (ИСЭ), чувствительных к различным катионам 11.Однако для определения катионалалладия электроды отсутствуют.Наиболее близким по техническойсуц;кости и достигаемому эффекту кпредлагаемому является состав мембраны ионоселективкого электрода для сл. ределения активности ионов лалладия в цианидных растворах включающий электродноактивное вещества. Мембрану ионоселективного электрода, чувст. вительную к Рс 1 С 1 , готовят на основе раствора ионного ассоциата трилауриламмокия с тетрахлорпалладат ионом в бензале 121.Однако, применение ИСЭ для опреде. пения палладия ограничено. Например, с помощью РОС 1 - СЭ прямое огреде. ,пение палладия в циакидкых растворах невозможно. С помощью этого электрода определять палладий в цианидных растворах можно толька после перевода устойчивсГО комгпексноГО аяискя .с(СИ) в Рс 1 С 12 , Для этого необходимо разрушить Ре(СИ) длительнымфкипячением с Н, 80 и ввести хлсрид . ионы, Из-за этого увеличивается погрешность и продолжительность спределения палладия. Кроме того, при подкислении циакидных растворов выделяется сикильная кислота. Указанный РОС 1 -СЭ являются жидкостным, его конструкция сложна, неудобна. в изго-" товлении и эксплуатации (требуется частая замена чувствительной мембаакы или периодическая заливка жидкога ионооаменника). Постепенное растворение ианообменника загрязняет анализируемые растворы и обуславливает нестабильность потенциала электрода,Цель изобретения - повьццение точности и упрощение определения.Поставленная цель достигается тем, что в состав мембраны ианоселективного электрода для определения активности ионов палладия в цианидкых растворах, включающий электроднсактивное вещество, дополнительно введено связующее, состоящее из поливикилхларида и дибутилфталата, а в ко честве электроднсактивного вещества использован ионный ассациат тетрадецилфосфония с циакидным комплексом палладия лри следующем соотношении камгокентов, мас.7:Исгньй ассоциаттетрадецилфосфония с цианиднымкомплексом палладин О, 10-4,46 ДибутилсЬталат 69,93-66,88Паливинилхлсрид Остальное На чертеже представлена электродная функция иокоселективного электрода с Ионный ас"ациат цианидного комплекса палладия с тетрадецилфосфонием в хлорофооме готовят экстракционнь.м методом, используя принцип субстехио. метрической экстракции,П р и м е р. Индикаторную мембра - ну с концентрацией электродноактивного вещества 0,93 вес,7 готовят следуюцим образом. 0,06 У 5 г тетрадецилфосфония бромистого растворяют в 2 мл хлороформа и встряхивают с 2 мл раствора К, Рй(СИ) в 045 М растворе И БО., Концентрация Ре(СИ) в вод кой фазе превьпцает концентрацию тетрадецилфосфоыия бромистсго на порядок, Продолжительность контакта фаз при встряхивании 30 мин. После расслаивания органическую фазу отфильтровывают через бумажный фильтр и смешивают с 2 мл дибутилфталата и 9 мл 107.-ного раствора поливинилхлорида в циклогексаноне. Смесь выливают на плоскую круглую стеклянную поверхность диаметром 80 мм для медлек ного удаления растворителя при комнатной температуре. Через 3 сут поли. винилхлорид пластифицируется в эластичную пленку толщиной 0,5-0,8 мм с внедренным электродно-активным веществом в ;юккым ассациатомф)Н 2 2 )4 Р Рсс(С) Далее из ГОТОВОЙ мембраны вырезают диски диаметром 9 мм и приклеивают 107-ным растворомполивинилхлорида в циклогексаноне ка торец поливинилхлоридкой трубки, В корпус заливают призлектродный раствор и вставляют тскоотводящий АС 1/А 8 электрод.Оптимальная концентрация электродксактивного вещества 0,10-4,46 вес.71092403 10 20 Таблица 1 БСГ 1 ВР 4 Ре(СБ) Ге(СГь) Г 10, СО,Посторонний ион Коэффициент селективности 7,9 4,3 2,5 2,2 2, 110- 0,67 3,8 3,610 э 10 1010 10 Рй (СГ 1)42 /х через 3 мин после погружения электро.дов в раствор,Результаты определения палладия(г/л) в растворе химического паллади.рования с помощью (Рс 1(СГ 4)- СЭ ииспользуемьгм гравимегрическим методом осаждения палладия с диметилгли оксимом приведены в таблице 2. Таблица 2-СЭ (п=9,Метод с РЙ(СГь)о(=0,95) Гравиметрический 50метод (п=5) 151ун 0,033 8, 25+0, 21 55 7,92 0 О 7 9,3 0,3 ч 9,56 подбирается таким образом, чтобы сопротивление предлагаемого мембранного электрода позволяло использовать с.тандартные потенциаметрические приборы типа иономер универсальный ЗВ, прибор комбинированный цифровой Ш 4310 и т.д.Мембранный потенциал измеряют, применяя гальваническую цепь вида Ац/АцС 1; - приэлектродный раствор 510 г М К Рг 1(СГ 1)ь 1 на Фоне 10- М КС 1 РЙ(СГь)4 - СЭ, - мембрана - стан. дартный или диализируемый раствор 3 М КС 1 АцС 1/А.На чертеже представлена электродная функция ИСЭ (зависимость электродного потенциала от логарифма концентрации потенциалоопределяющега иона) в цианидном растворе палладия Рс 1 (СГ 4) - СЭ позволяет измерять активность ионов палладия в цианйдных растворах прямым потенциометри-ческим методом в широком интервале(1.10 - 1 10 М Рс 1(СИ)4 и может быть Предлагаемая мембрана ИСЭ была использована для определения РЙ в растворе химического палладирования следующего состава, М: Иа,РЙ(СБ)4 -0,078, Г 1 аС 1 0,008, Г 1 аОН 1,00, ЫаВН 4 0,0287.ОАнализ с помощью Ргг(СГь)" -СЭ про. -фводят методом калибровочных кривьи. Исходный стандартный раствор палладия О, 1 М готовят растворением навески К, Рг 1(СГь)4на Фане 0,45 М Г 1 а БО, а растворы с меньшей конценгтрацией - последовательным разбавлением исходного водным раствором Ыа, 804 до концентрации 0,45 М. Анализируемый раствор разбавляют в 10 раз и 1 мп полученного раствора переносят в колбу емкостью 50 мл. Добавляют раствор Г 1 а, БО до получения 0,45 М раствора. Раствор перемешивают магнитной мешалкой и измеряют ЭДС гальванической цепи Рс 1(СГь) -СЗ использован при рН 3,0 - 11,5. Угловойнаклон электродной функции составляет29 г 1 мВ при изменении активностиРй(СГ 1)4- на один порядок, Дрейф потенциала в течение 1 сут 1.2 мБ. Времяустановления устойчивых значений потенциала электрода при концентрацияхпорядка 110- , 1.10 М Рй(СГь)- впределах 30 с, а для концентрации порядка 1 10 ", 1 10 4, 1 1 О М составляет 1,5,10 мин соответсьвенно.Срок действия пластифициравапноймембраны составляет не менее 4 мес. Методом смешанных растворов при постоянной концентрации постороннего иона и переменной концентрации РЙ(СЫ) при рН,5 изучено влиян:е посторонних ионов на электродную функцию Рс 1(СГ 1)- - СЭ, Установленные коэффициенты селективности указаны в табл.1.Коэффициенты селективнасти мембраны ИСЭ,Заказ 3247/28 Тираж 823 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москвау ЖРаушская наб.у д,4/5филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул.Проектная, 5 Сравнительные данные по определению палладия гравиметрическим методом и ИСЭ. Применение ионоселективного электрода для потенциометрического определения активности ионов палладия в цианидных растворах позволяет осуществить непрерывный автоматический контроль содержания палладин в растворе и регулировать технологические 5 процессы. Метод экспрессный, проств осуществлении, при анализе не выделяется ядовитый НС.