Способ получения алкилтиокарбаматов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 111) 55/02 Со ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИС БРЕТЕНИЯ ИЕ К ПАТЕНТУ 02/23-04.76 Х - низ ексил при где Х Х - цик 1 кил, и ал шии алтем взаим,(21) 25280 (22) 04.10 (31) 72956 (32) 04.1.0 (33) 118 (46) 07.05 (71) Стауф (72) Гарол (53) 547,4 (56) Патен кл, С 07 СПатент кл. С 07 С (54)(57) С КАРБАМАТОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИ общей формулы Х 9 - низшии алкил,действия амина обще Х Х ИНгде Х Х имеют указанные выде значения, с карбонилсульфидом и алкилхлоридом общей формулыХ Сгде Х имеет указанные выше значеьния, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, предварительно готовят смесь амина с алкилхлоридом в мольном соотношении 0,55-0,637:1 и подвергают ее взаимодействию с газообразным карбонилсульфицом, взятым в мольном соотношении с амином 0,533-0,649;1, при температуре 90- 101 С и давлении 4,9-9,8 кг/см1/3( Изобретение относится к способамполучения алкилтиокарбаматон общейФормулы ХЫСОБХГХгде Х и Х- низший алкил или Хциклогексил при Х- низший алкил;Х - низший алкил,используемых в качестве гербицидов.Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов,П р и м е р1. 1 моль диизобутиламина помешают в автоклав. Тудаже добавляют этилхлорид в количестве, обеспечивающем мольное соотношение этилхлорида к амину 0,615, Затем автоклав закрывают и пропускаютпри этом карбонилсульфидпутем пробулькивания в объем раствора. Мольное Таблица 1 мер Выход,Чисто 7 та, Хамин 0,533 0615 90 9,8 100 96,4 0,649 0,55 90 7,0 100 99,5 91 4,9 100 99,4 3 Цикло- Этил Этил 0,533 0,604 гексил 4 Пропил Пропил 0,549 Испытания гербицидной активности соединений.Отборочный опыт по предвсходовому гербицидному действию.На аналитических весах отвешивают 20 мг испытуемого соединения на куске бумаги. Бумагу вместе с соединением помещают в бутылку с горлышком на 30 мл и добавляют 3 мл ацетона, содержащего 17. Твина 20 (эмульгатор, представляющий собой монолаурат полиоксиэтиле;-сорбитана) для 1 Изо- Изо- Этил бутил бутил2 .Пропил Пропил Пропил соотношение карбонилсульфида к амину 0,533.Реакционную массу перемешивают с помощью магнитной мешалки и помещают 5 н нагретую до 90 С баню, давление приэтом поднимается до 9,8 кг/см . Через 1 ч сосуд удаляют из бани, добавгляют воду для растворения соли амина,получаюшейся н ходе реакции. Затемводную фазу отделяют, промывают органическую фазу дополнительным копичеством воды и разбавленной солянойкислотой. Водные порции экстрагируютгексаном и отгоняют .легкие фракциипод вакуумом. Получают 8-этил-диизобутилкарбаматньходом 1002 и чистотой 96,47Аналогичным образом ведут процессн примерах 2-4 за исключением того,что н примере 4 процесс ведут в среде продукта реакции, используемого вкачестве растворителя, Ус.лония и результаты опытон приведены в табл, 1. 0,637 101 6,75 100 99,1 1растворения соединения. Если вещество нерастноримо в ацетоне, то вместонего применяют другой растворитель,например воду, спирт или диметилформ.амид, Если применяют ДМФ, то длярастворения .соединения применяют0 .5 мл или еше меньше, если применяют другой растворитель, то объем доводят до 3 мл и равномерно наносятна почву, нахсдяшуюся в небольшомпластмассовом противне через 1 дн.высадки семян сорняков н почву, Для1230466 Таблица 2 Предвсходовая обработка, 7. уничтожения при 8 кг/га Пример РУ ИД СД КО СС РТ ИС 30 20 80 10 98 .98 20 80 0 10 00 70 Послевсходовая обработк СС Ю К 0 0 80 8 разбрызгивания жидкости применяют распылитель с помощью сжатого воздуха под давлением 0,35 атм. Расход составляет (8 кг/га), объем распыляемой жидкости 143 галлона/акр5 (1350 л/га). За 1 дн, перад обработкой в противень длиной 7 дюймов, шириной 5 дюймов и глубиной 2,75 дюймов (180 х 127 х 65 мм) загружают на глубину 2 дюйма (50 мм) песчано-сугли О нистой почвы. Сажают семена семи различных видов сорняков отдельными рядами в ряде по ширине противня и закрывают почвой так, чтобы семена находились на глубине 0.,5 дюйма 15 (12,7 мм). Сажают семена ползучего сорняка (Эх 8 дгага яащцпа 1 дя), желтого листохвоста (Яегага я 1 ацса), амаранта (йпагопгЬця гесггай 1 ехесв), горчицы (Вгаяяса Лцпсеа), вьющегося 20 щавеля (Кцшех сггярця), водяной травы (ЕсМпосЫоа сгця 8 а 111.) и красного овса (Апепа загса) так, чтобы в ряде было по 20-50 растений после всходов в зависимости от их размера. 25После обработки противни помещают в теплицу при 23,9-29,4 С и. орошают распылением. Через две недели послегобработки определяют степень повреждения или уничтожения путем сравненияЗО с необработанными контрольными растениями одинакового вазраста. Для каждого вида регистрируют повреждение, пользуясь шкалой от О до 1007,причем оценка 07 означает отсутствие повреждения и 1007 означает полное уничтожениеОтборочные опыты по послевсходовому гербицидному действию. Семена шести видов растений, включая ползучий сорняк, водяную траву, красный овес, горчицу, вьющийся щавель и фасоль (РЬояео 1 ця тщ 1 еагдя) высаживают в противни, как и для предвсходовой обработки. Противни помещают в теплицу при 23,9-29,4 С и кацый день поливают из,распылителя, Через 10-14 дн . после посева, когда первичные листки фасоли полностью раскрываются и начинают образовываться первые трехлепестковые листья, растения обрызгивают жидкостью, полученной растворением 20 мг испытуемого соединения в 5 мл ацетона, содержащего 17 Твина 20, и добавляют 5 мл воды. Этот раствор разбрызгивают на листву распылителем под давлением 5 фунтов/кв. дюйм (0,35 атм), Концентрация жидкости 0,2; расход 8 фунтов/акр (8 кг/га), объем жидкости 476 галлонов на акр. Оценку повреждений делают через 4 дн. после обработки. Шкала оценки такая же, как при предвсходовой обработке.Результаты этих опытов приводятся в табл. 2.1230466 Продолжение табл.2 Предвсходовая обработка, 7. уничтожения при 8 кг/га Пример РТ МО . 30 РЧ МД СД 0 О О П р и м е ч а н и е. СС - ползучий сорняк; РТ - желтый листохвост; ЧС - водянаятрава; ВО - красный овес;РЫ - амарант; МД - горчица;СД - вьющийся щавель; РВ - фасоль. Как видно из табл. 1 и 2, способ получения алкилтиокарбаматов в соответствии с предлагаемым изобретениСоставитель О, СмирноваТехред Л.Сердюкова Корректор И, Эрдейи Редактор Л, Гратилло Заказ 2463/60 Тираж 379 о Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 30 О 0 О 98 О О О ем обеспечивает повышение выхода целевых продуктов, обладающих ярко выраженным гербицидным действием.